Сополимеры @ , @ -дигидроперфтор-гептилакрилата с однозамещенными производными малеиновой кислоты для придания текстильным материалам масло-, щелочезащитных и грязеудаляющих свойств

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к новым полимерным соединениям, а именно к сополимерам d , of-дигидроперфторгептилакрилата с однозамещенными производными малеиновой кислоты, используемым в качестве препаратов, придающих текстильным материалам комплекс масло-, щелочезащитных и грязеудаляющих свойств. Этот комплекс свойств достигается за счет новой структуры общей формулы ((0)ОСН(СГ2)5-СРэ)„ - -(CH(COOH)-CHC(0)-R , где R - NI-1CH,, - 0()() .,0 (c.Hj,).; шсн2 сн ы(снз)2; N(,,OH),2; m 200-7580; n 5 - 1074. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

„„SU„„ 1 451143 А1 ц!! С 08 F 220/24

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTGPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЬ!Й НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4165160/23-05 (22) 23.12.86 (6) 15.01.89. Бюл. Р 2 (72) В.А.Губанов, E.Á.Бретцке, .Б.В.Евсеев, Н.К.Котомина, С.В,Соколов, С,Е.Козлова, Е.M.Ãoðûíèíà и М.Л.Миляева (53) 678.764.32(088.8) (56) Патент США - 3821299, кл. 260-561, опублик. 1972, Авторское свидетельство СССР

Ф 937469, кл. С 08 F 220/58, 1982. (54) СОПОЛИМЕРЫ о(, с -ДИГИДРОПЕРФТОРГЕПТИЛАКРИЛАТА С ОДНОЗАМЕЩЕННЫМИ ПРОИЗВОДНЬЕ И МАЛЕИНОВОИ КИСЛОТЫ ДЛЯ ПРИДАНИЯ ТЕКСТИЛЪНЫМ МАТЕРИАЛАМ МАСЛО-, ЩЕЛОЧЕЗАЩИТНЫХ И ГРЯЗЕУДАЛЯЮЩИХ

СВОЙСТВ (57) Изобретение относится к новым полимерным соединениям, а именно к сополимерам e(, d-дигидроперфторгептилакрилата с однозамещенными производными малеиновой кислоты, используемым в качестве препаратов, придающих текстильным материалам комплекс масло-, щелочезащитных и грязеудаляющих свойств. Этот комплекс свойств достигается за счет новой структуры общей формулы (CH g СНС(0)ОСН (СР 1 CF 3)р — (СН (СООН) -СНС (=0) -R, где R

ЬИСН;СН,ОН, — О(СН,СН„)(СН,СН,О)„

С Я 0 (С „Н 3g 4 !H

1074. 1 табл.

1451143

Изобретение относится к фторорганическим сополимерам, в частности к сополимерам l,l-дигидроперфторгептилакрилата с однозамещенными производными малеиновой кислоты общей формулы где R — NHCH СН OH

20 ннсн сн н(сн ), ч(сн сн Он). ш — 200 — 7580n — 5 — 1074.

Цель изобретения — синтез полимерного соединения, способного придавать 25 текстильным материалам наряду с устойчивыми маслозащитными свойствами щелочеэащитные и грязеудаляющие свойства, Сополимеры получают эмульсионной 30 сополимеризацией мономеров в присутствии 2"5 мас.% инициатора перекисного характера, например персульфата аммония, и восстановителя, например сульфита натрия, в массовом соотношении инициатор : восстановитель 3;1о

6:). Температура реакции 50-60 С, количество водной фазы по отношению к мономеру составляют 4:1, в качестве эмульгатора используют сульфирован- )О ные теломеры фенола (эмульгатор С-10

ТУ-6-02-09-13-78) или.их смесь с несульфированными теломерами фенола (эмульгатор ОП-10 ГОСТ 84-3357) в отношении 7:S мас.ч. По окончании по- 5 лимериэации сополимер выделяют известными приемами, например вымораживанием или высаживанием этанолом,, с последующей отмывкой водой, этанолом и суиасой при 60 С вакуу е 50

1 мм рт.ст. Выход сополимера 78- 92%.

Структуру сополимеров изучают методами ЯМР- и ИК-спектроскопии и методом элементного анализа.

Молекулярную массу сополимеров рассчитывают по формуле = 1;2 )0 " м ; характеристическую вязкость определяют в гексафторбензоле при 30 С.

Латексы полученных сополимеров испытывают в качестве аппретирующИх препаратов для отделки текстильных материалов.

Маслозащитные свойства обработанных текстильных материалов определя— ют по системе "3M"; количество сополимера, присоединившегося к ткани, определяют по анализу фтора. Грязеудаляющие свойства (отстирываемость) изучают в последовательных циклах: нанесение эагряэнителя — стирка, имитирующих носку иэделий иэ данных тканей, Загряэнитель наносится на образцы ткани с помощью печатного валика, Состав эагрязнителя следующий:

Машинное масло,г 0,2

Парафин, r О, 125

Олеиновая к-та, мл О, 075

Стеариновая к-та, мл 0,075

Сажа, г 0,2

Вода, мл 20

Or-10, г 1

Окись цинка, r 0,4

Уайт-сп:.рт, мл 78,2

Стирку загрязненных образцов проводят в мыльно-содовом растворе при

80 С, содержащем 50 г/л мыла и 30 г/л соды, отстирываемость {в %) определяют по формуле Кубелки-Мунка на основании коэффициента отражения образца ткани, которые определяли фотометрированием тканей на приборе "Лейкометр . и

Пример 1. Получение сополимера 1 „ l -дигидроперфторгептилакрилата с моногидроксиэтиламидом малеиновой ки-.лоты. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, в токе аргона загружают 15 г (0,037 моль) l,l-дигидроперфторгептилакрилата, 0,9 г (О, 0056 моль, б мас.%) моно (гидроксиэтиламида) малеиновой кислоты, 1,6 г (10 мас.X от массы сомономеI ров) сульфированного эмульгатора

С-10; 0,48 г (0„0021 моль) 3 мас,X от массы сомономеров инициатора персульфата аммония, 0,08 г (0,00063моль

0,5 мас.% от массы сомономеров сульфита натрия 65 мл воды, Содержимое колбы перемешивают в течение 6 ч при

60 С. Полученный латекс выливают в этанол pJIH высажиьания полимера, Bbl деленный сополимер сушат при 60 С и мм рт.ст. Получают 12,6 r сополимера, Выход 79%. Полимер представляет собой белое эластичное каучукообраз51143

50 сн)„

С=О CÍ2ÑÍ2ОН

H (сн — сн — (сн

C=0 сооН

ОСБИ(CF2) ЬСГ3 з 14 ное вещество, нерастворимое в алифатических растворителях и растворимое во фторированных растворителях(ароматических, простых циклических эфирах, фреонах). Характеристическая вязкость в гексафторбензоле при 30 С составляет 1=0918 дл/г. Температура стеклования - -22,5ОС, молекулярная масса сополимера 196500. Для определения структуры сополимера снимают ИК-спектр в тонкой пленке полимера. На ИК-спектре имеется полоса поглощения при 1760 см, соответствующая поглощению связи С=О в сложноэфирной группе акрилата, при 1710 и

1670 см, соответствующих поглощению связи C=O в кислотной и амидной группах соответственно, и поглощение в области 2300-3000 см-, соответствующее валентным колебаниям связей Н и ОН кислотного остатка в молекуле сомономера. В спектрах ЯМР Н, снятых в растворе гексафторбензола, имеется сигнал 1,45 м.р.9 соответствующий атомам водорода группы СН в этиленовом фрагменте молекулы полиакрилата, сигнал 4,6 м.д,, отнесенный к атому водорода группы СН этого же фрагмента, сигнал 4,1 м.д,, отнесенный к атомам водорода групп СН 9 в

c -положении полиакрилата, сигнал

10,2 м„д., соответствующий атому водорода карбоксильной группы второго сомономера при 8,2 м.д., отнесенный к атому водорода амидной группы, сигналы 6,64 и 6,5 м.д., отнесенные к несимметричным атомам водорода при связи С-С амида, сигналы 3,2 и

3 5 м.д., относящиеся к группам СН и сигнал 4,2 м.д., отнесенный к атому водорода гидроксильной группы. По данным элементного анализа определен состав сополимера.

Найдено, : F 58; Н 1,5; С 30,5;

Н 0,5.

Вычислено, : F 57,5; Н 1,51;

С 30,6; Н 096У

На основании данных элементного анализа, ИК- и ЯИР-спектроскопии, расчета молекулярной массы полученный сополимер сос тветствует формуле где т — 457;

n — 75. м.м. 196500.

Исходные маслозащитные свойства ткани арт. 3053, обработанной латексом синтезированного сополимера, составляет 120 усл,ед., после 15 стирок

50 усл. ед., отстирываемость после цикла (стирка — загрязнение) составляет 85 9 после 5 циклов 79 ., ткань после пропитки приобретает устойчивость к 1DX-ному р-ру NaOH в течение

1,5 ч и к ЭОЯ-ному р"ру NaOH в течение 45 мин.

Пример 2, Сополнмеризацню

l,l-дигидроперфторгептилакрилата с

1,3-дигептадецилфенилен (ундекаоксиэтилен)этилен малеинатом (1) проводят по методике, описанной в примере 1. Из 30 r (О, 074 моль) 1, l-дигидроперфторгептилакрилата, 3 г (0,0025 моль) I,I,5 r (0,0066 моль)

5% от массы монсмера инициатора-персульфата аммония,0,3 г (0,0024 моль)

l от массы мономера сульфита натрия, 120 мм воды при перемешивании в течение 3 ч при 50 С получают 23,8 г белого эластичного полимера с температурой стеклования -29 С. Характеристическая вязкость в гексафторбензоле при 30 С 0,11 дл/г. Молекулярная масса оополимера 86400.

Найдено, .: С 0,4; F 61; Н 2,5.

Вычислено,X: С 0,36; F 609

Н 2,22.

На ИК-спектре полимера, выполненного в тонкой пленке, имеется полоса поглощения при 1720 см,. отнесен1 ная к поглощению карбонила в карбонильной группе, и полосы поглощения при 1730 и 1760 см, отнесенные к поглощению связи C=O в сложноэфирных группах малеината и акрилата соответственно, а также поглощение в области 3300-3500 см, отнесенной к поглощению гидрсксила в карбоксильной группе. На спектре ЯИР Н имеется

1 сигнал 10,2 м.д. отнесенный к атому

Н карбоксильной группы, группа сигналов 6,1; 6,3; 6,4 м.д., отнесенные к атомам водорода в несимметричных группах СН малеината, сигналы 3,2 и

3,3 м.д.; соответствующие атомам во55 дорода групп СН9 в оксаэтиленовсй части молекулы малеината, .игналы

1,45 и 4,6 м.д,, отнесенные к атомам

) водорода групп СН и СН, этиленового фрагмента акрилата, сигнал 4,1 м.д., 5 I 4511 отнесенный к атомам водорода групп

CFI > в И-положении полиакрила та.

На основании ИК- и ЯМР-спектроскопии, расчета молекулярной массы

5 полимера и данных элементного анализа полученный сополимер соответствует формуле (CH — СНД -(СН вЂ” СН)„

С=О С00Н С=О ! 1

Осн2(сг21 с Жж2сн)-(сн сн20)ц

25 где R — С„Н

m — 200;

n — 5.

Латекс синтезированного сополимера придает текстильному материалу высокие маслозащитные свойства (исходная маслостойкость 120 усл.ед., после 15 стирок 60) в сочетании с хорошей отстирываемостью (после 1 цикла

87Х; после 10-78%) и устойчивость к щелочам.

Пример 3. Сополимеризацию

I,l-дигидроперфторгептилакрилата с . моно-!N-диметиламиноэтил)амидом малеиновой кислоты проводят но методике, описанной в примере 1. Из 30 г (О, 074 моль) 1, 1-дигидроперфторгептилакрилата, 0,6 г (0,0026 моль) 2% от массы мономеров инициатора персульфата аммония, О, 12 r (0,00098 моль} сульфита натрия, 3,2 r (10% от массы мономеров) эмульгатора С-IО, 120 мл воды, 1,8 г (0,0097 моль) 6 мас.X моно-(И-диметиламиноэтил)амида малеиновой кислоты получают 26,3 r (выход

82,5%) белого каучукоподобного поли- 40 мера с температурой стеклования -34 С характеристическая вязкость в гексафторбензоле 0,2 дл/г, молекулярная масса 232800.

Найдено„%: С 31; F 58; Н 1,5;

N 0,75.

Вычислено,X: С 30,9; F 57,5;

Н I 5; N О 85.

На ИК-спектрах сополимера, выполненных в тонкой пленке, имеется поглощение при 1690 см ", отнесенное к поглощению связи С=О амидной групп, поглощение при 1710 и !760 см-, отнесенные к поглощениям связи С=О в кислотнои и сложноэфиряои группах соответственно, и сильное поглощение

„1 в области 3300-2500 см, отнесенное к плоглощению ОН кислотной группы.

На спектрах ЯМР Н имеются сигналы (сн-сн2) — (сн — сн) П1

С=D COOH C=O

l Н(СН,СН,)-Н(СН3 ), I

ОСН2(СГg g(:<3

I где m — 573;

n — 75; м.м. — 232800.

Латекс синтезированного сополимера придает ткани высокие маслозащитные свойства (исходная маслостойкосг;::. 120 усл.ед.,после 15 стирок

60 усл.ед.) в сочетании с хорошей отстирываемостью (после I цикла — 87X, после 10 циклон 78%) в сочетании с устойчивостью к щелочам.

Пример 4. Сополимеризацию

l,1-дигидроперфторгептилакрилата с моно,бис(2-гидроксиэтил)) амидом малеиновой кислоты проводят в условиях примера 1. Из 30 г (0,074 моль) 1,1— дигидроперфторгептилакрилата, 1,8 r (0,0096 моль) 6 мас.% от массы мономера моно(бис(гидроксилэтил) амида малеиновой кислоты, 0,95 r (0,0040 моль) 3 мас.% инициатора персульфата аммония,0,32 r (0,002> моль) сульфита натрия, 3,2 r (10 мас.% от массы мономеров) эмульгатора С-IО и

120 мл воды получают 26,24 r (выход

82X) белого каучукоподобного эластичного полимера с температурой стеклбвания — 31 С. Характеристическая вязо кость в гексафторбензоле при 30 С

43 6 при I, 45 и 4,6 м.д., соответствующие атомам водорода СН и CH этиленового фрагмента полиакрилата, сигнал 4,1 м.g., отнесенный к атому водорода группы СН< в c(-положении полиакрилата, сигнал 8,1 м.д., отнесенный к атому водорода группы N-H, сигналы 3,25 и 3,6 м.д., отнесенные к атомам водорода группы СН2 радикала при амидной группе, сигнал

2,67 м.д., отнесенный к атомам водорода в метильных группах, сигналы

5,7 и 5,9 м.д., соответствующие несимметричным атомам водорода групп

СН остатка малеиновой кислоты, и сигнал 10,2 м.д., соответствующий атому водорода кислотной групп однозамещенного амида малеиновой кислоты. На основании данных элементного анализа, ИК-, ЯМ-спектроскопии, определения молекулярной массы полученный сополимер соответствует формуле

1451 14 (СН-Сн.,)„-,(СН

C=O СООН

О-CHg(CFg )5СГ3

СН1, C=O

I (СН2СН20Н) 2 где m — 591; п — 84;

45 м.м. 254)00.

Ткань, обработанная синтезированным латексом, проявляет высокие маслозащитные свойства (исходная маслостойкость 120 усл.ед.), устойчивые после 15 стирок, в сочетании с высокими грязеудаляю:1ими свойствами (отстирываемость после 1 цикла 86/; после 10 циклов 77 .), и устойчивость к действию растворов щелочи.

Пример 5. Сополимеризацию

l,l-дигидроперфторгептилакрилата и моно(6Hc 2 — гидроксиэтил)1 амида проводят в,условиях опыта 4, »о в качест7

0,21 дл/г. Молекулярная масса сополимера 254100.

Найдено,%: С 31; F 59; N 0,5;

Н 1,5, Вычислено, : С 30,86; Н 1,53;

Е 58,65 N 0,42.

На спектрах ИК, выполненных в тонком Слое, имеется полоса поглощения при 1700 см- ; которую можно отнести 10 к поглощению связей C=O, принадлежащих как амидной, так и кислотной

-1 группе, полоса поглощения при 1760 см относящаяся к поглощению группы C=O в сложноэфирной группе акрилата,силь- 15 ное поглощение в области 3000

3500 см-, относящееся к поглощению групп Н и ОН. На спектрах ЯМБ Н имеется группа сигналов 6,04; 6,06;

6,12 м.д., отнесенных к несимметричным атомам водорода при атомах углерода остатка малеиновой кислоты, сигнал 4,04 м.д., отнесенный к атому водорода гидроксильной группы, сиг25 налы 3,36 и 3,8 м.д., отнесенные к группам СН < радикала амидной группы, сигнал 9,4 м.д., отнесенный к атому водорода карбоксильной группы, сигналы 1,45 и 4,6 м.д., отнесенные к атомам водорода группы СН и СН z эти30 ленового фрагмента акрилата.

На основании данных ИК- и ЯМРспектроскопии, данных элементного анализа, определения молекулярной массы голученный сополимер соответ- З5 ствует формуле ве эмульгатора используют смесь

1,11 г (7 мас. . от массы мономеров) эмульгатора С-10 с 0,795 г (5 мас.Ж) эмуль гато ра ОП-10. Выход со полимера

70 . Характеристическая вязкость

0,97 . Молекулярная масса 3258000.

Данные элементного анализа, ИК- и

ЯМР-спектроскопии аналогичны опыту 4 °

Таким образом получен сополимер, отвечающий формуле (ск — снд„, сн — сн)„

С=О СООН C=O

I I

О-СНг(СГ 15СГ3 Ж(СН2СН2ОН)г где m — 7580; и — 1074; м.м 3258000.

Ткань, обработанная латексом полученного сополимера, проявляет высокие маслозащитные свойства (исходная маслостойкость составляет 120 усл.ед. после 15 стирок 60 усл.ед.), отстирываемость после 10 циклов составляет

77, устойчизость к 10%-ному- раствору NaOH сохраняе ся в течение 90 мин, к 30 -ному раствору NaOH в течение

45 мин.

Пример 6. Сополимеризацию

l,l-дигидроперфторгептилакрилата с моно (N-диметиламиноэтил)амидом малеиновой кислоты проводят в условиях

1 примера 3. Из 30 r (0,074 моль) l 1дигидроперфторгептилакрилата и 0,9 г (3 мас.%) 0,0048 моль моно (N-диметиламиноэтил)амида малеиновой кислоты получают 25 г (выход 8I ) белого каучукообразного полимера с темперао турой стеклования — 28 С, характеристическая вязкость которого в гексафторбензоле 0,25 дл/г; молекулярная масса 338500.

Найдено, : С 31; F 59; Н 1,4;

N05.

Вычислено, : С 30,3; F 59;

N0,,436; ;Н 1,38.

Полученный сополимер отвечает формуле (СН вЂ” СН,Д 1П вЂ” (СН вЂ” СН) „

С=О СООН С=О

I

0CH2фСГгЪСГЗ ЖН(СН2СН -МСН 1

14511 где тп — 8!2; п — 55; м.м. 338500.

Ткань, обработанная латексом полученного сополимера, проявляет высокие маслозащитные свбйства (исходная маслостойкость 120 усл.ед, после 15 стирок 70 усг1. ед. ), отстирываемость после 10 циклов составляет 1О

70%, устойчива к действию 10%-ного раствора щелочи в течение 90 мин и к 30%-ному раствору щелочи в течение

30 ыин.

Пример 7. В условиях примера 15

3 из 30 г (0,074 моль) I 1-дигидроперфторгептилакрилата и 2,7 r (9 мас.%

0,0145 моль моно (N-диметиламиноэтил)амида малеиновой кислоты получа!.;т 26 г (83X выход) белого каучуко†20 подобного полимера с температурой с стеклования — 38 С, характеристическая вязкость в гексафторбензоле

О, 22 дл/г, молекулярная масса 251200.

Найдено,%: С 32; Н 1,75; N 1,3;

F 56,5.

Вычислено,X С 31,5; F 56; Н 1,72;

N 1,22.

Таким образом получен сополимер, отвечающий фоомуле 30 где m — 7606; и — 106 м м 4331788

Латекс синтезированного сополимера придает текстильному материалу исходнь!е маслозащитные свойства, равные

1?О усл.ед., после 15 стирок

50 усл.ед., отстирываемость после

1 цикла 90X„ после 10 циклов 80%, устойчивость к действию 10%-ного раствора NaOH в течение 60 мин, к 30%-ному раствору щелочи в течение 45 мин„

Пример 9. Из 30 г (0,074 моль)

1, 1-дигидроперфторгентилакрилата и

0Ä6 г (2 мас.!„0,0032 моль) монобис-(2-гидроксиэтил) амида в присутствии 1,53 r (5 мас.%) О;064 моль инициатора персульфата аммония, 3,6 г (10% массь! мономеров) эмульгатора

С- 10 и 120 мл воды при перемешивании при 60 С в течение 4 ч получают 30 г каучукоггодобного полимера с температурой стеклования — 30 С. Характеристическая вязкость в гексафтррбензоле

0,1 дл/г.

Найдено,X: С 31; F 60; Н 1,56 °

Вычислено,X: С 30; 1 59,8; Н 1,4, На ИК- и ЯМР-спектрах полученного сополимера имеются сигналы, аналогичные сополимеру примера 4, На основании расчета молекулярной массы сополимера и данных элементного ана:гизз полученный сополимер соо тветсгвует формуле

<9! — сгг,1 — (сн — сн)„

C,--Q СООН (:=O

I ()СН2(П ; 5С1 3 ЪНСР2СНг ©4 2 где тп — 566;

n — 121 м.м. 251200

Ткань, обработанная латексом полученного сополимера, проявляет исходные маслозащитные свойства, равные

100 усл.ед. и после 15 стирок

50 усл.ед., отстирываемость после

10 циклов составляет 80% устойчивость к действию IOX-ного раствора

ИаОЧ сохраняется в течение 120 мин и к 30%-ному раствору NaOH — в течение 60 мин.

Пример 8,Из 20 г (0,0495 моль)

l,l-дигидроперфторгептилакрилата, 6 r (30 мас.%) гептадецилфенилен 4 (ундекаоксиэтилен)этиленмалеината, 0,26 r (1% от массы мономеров, О,0011 моль) инициатора персульфата аммония, 0,052 r (0,2% от массы мономеров) инициатора сульфита натрия, 80 мл воды при перемепгивании в тече43 !

О ние Ь ч при 50 С 25, 3 г белого эластичного сополимера с темСУ пературой стеклования -34 С. Характеристическая вязкость в гексафторбензоле 1,15 дл/г. Молекулярная масса полученного сополимера 4331788, Найдено,%: С 38,5; Г 47; Н 43,5.

Вычислено,7: С 38,7; 46,9;

Н 3,2.

На ИК- и SIMP-спектрах полученного сополимера имеются сигналы, аналогйчные сополимеру примера 2.

На основании расчета молекулярной массы сополимера и данных элементного анализа полученный сополимер соответствует формуле (СН-СН,),„-(СН вЂ” СН)„

С=О COOH С=О !

Осн (сГ 5ср Фснгсн) (cHьсн20),гф 1С Н

Ц 35 pH35 (сн-снД -(си — сн)„ с=о сооп с=о

ОСИ (СГ2) СГ ЖН СН ()Н ! сн,сн,он

1451143 12

Формула изобретения

Сополнмеры И, 4"дигидроперфторгептилакрилата с одноэамещенными производными малеиновой кислоты общей формулы 1 где m — 198;

n — 7; м.м. 81591.

Ткань, обработанная латексом синтезированного сополимера, проявляет исходные маслоэащитные свойства, равные 120 усл.ед., после 15 стирок

60 усл.ед., отстирываемость после

1 цикла составляет 85, после 15 циклов 75Х, устойчивость к действию

l0X-ного раствора NaOH составляет

90 мин, к ЗОХ-ному раствору NaOH

4 мин.

В таблице представлены значения маслозащитных и грязеудаляющнх свойств, придаваемых текстильным материалам синтезированными сополимерами и известными препаратами. (сн-сн,)п,-(сн — сн)„

С=0 СООН (=0

1 1

0CHg(CFg)gCkg R

15 где R — NHCH CHã0Н

0(СЦ Ж )-(СН СЯ О)11О СУУНУ, 20 с„н„

-ИНСН,СН,Я(СН,),i N(CHIC+OH)

m — 200 — 7580; и — 5 " 1074. для придания текстильным материалам масло-, щелочезащитных и гряэеудаляющих свойств.

1451143 л й;.

v p, о о

4 о ори н ео

1О О1

I I (М Й1

4 о

Оъ

I 1 и

М

Е

1 ом i

Ь 1 Il

«1

Э

Ц о Ъ

lA ь ь

1." 1 о о

1—

6 и о о ai

I 1 1 ! 2 ! л3

@, e о m и о о ж о ц

1 3а

Й, 1

М K

+ /

1 1

Ж, 1 а

Р1 (б 1

I Х

) еа

Б, ф 6 . а и5 Ì- L7

r а Гь

Ь

1 о С 11 Я

8, о а. Я

11 1 и — u Pr. ь:

° л ) 1й

CV Р и (.7

1 1

1 I

1 М X I ж!ЬО1

Ь! i2ж K

I1I

1 2 .Й

1-2

--1

I 1

1 1. ь

1 1

1 I

à — — 1

1 I

1

1" 1

Ф

Х ь

СЧ

Ю л

СЧ л

D л

D л

° в

Ф

I U л

Ю л

Ю л

° ь

1 .

1 U Х

О 44

1 44 О

1 C М

I О 4

1 2" U

1 X! в

1О 1 о

Ф

Х I

1

Ю

Ю с 4

< 4

О1 л

О1 л

lA л о

1 Й

1 й

Э о! 4» &

2 О <Ф

R о о ж

U u

9

td и х с4 и и о о.

1 I

f

Е Ю л

Ш Х

Ch

5 I х о!оо

f12 1 34 111 !

» 1 Ф; 2 о и

Э I

Ж

1 Ef о р, 1

I м

I 1

1 U ом

1 X ф °

1 и Х

1 и Г

1 !»

О

1 &» о

l 1

4 11! !

1 Й.О

1. 1 Я

1 1

МЪ

1

l 1 ь ! °

I 1 — — I

1 1 и

1 1

1 1

1 1

1 I е

I 1 — !

) 4 о

О 3

1 Ж Х 1 — — 2 (З х

Ъ х

С.>

Е

ro o

II

1-O — Х (х х 8

o-u

t о х

> 4 ) ! о:Е

1 -о 8

1 ill l43 с

6 )р

5-и-8 с

Й \

u— - 8

1 х v

1с и>

t. о х :> — о-8

1 1 (О О К

CO g Э х

1„О (.> I»

ы K

1 О

o — о

1 с\ х у