Способ синтеза нессиметричных ацильных сульфоорганических перекисей

Способ синтеза нессиметричных ацильных сульфоорганических перекисей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 1 о. J „ № 145230

4;СОР

СПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подо к на я ар уап а ЛЗ 50

В. С. Этлис, Г. А. Разуваев и В. Р, Лихтеров

СПОСОБ СИНТЕЗА НЕСИМЕТРИЧНЫХ АЦИЛЬНЫХ

СУЛ =ФООРГАНИЧЕСКИХ ПЕРЕКИСЕЙ

-»аявпсно 30 лскабря 1960 г за ¹ 691437 23 в 1;омптет по, вЂ,епагв пзобветенпй п открытий прп Совете Министров СССР

Оп1ткгпковано в <:Бюллетене паобрстенпй» ¹ 5 за 1969 г.

Известны различные методы получения сульфоорганических ацильных перекисей. По одному из них указанные перекиси получаются при пропускании смеси кислорода и сернистого газа в насыщенные углеводороды при одновременном приливании уксусного ангидрида.

В других случаях вместо сернистого газа используют сернистую кислоту.

Предлагается способ получения сульфоорганической перекиси, основанный на взаимодействии бариевой соли пербензойной кислоты с органическими сульфохлоридами. Синтез проводится в реакторе, в статических условиях, при температуре не выше 20 .

По окончании реакции осадок отфильтровывают и перекись бензои; алкансульфонила перскрпсталлизовывают из эфиро-петролейной смеси, Выход готовых продуктов достигает 30% и выше.

Предлагаемый способ прост и обеспечивает получение продукта высокой степени чистоты, ". также простоту разделения продуктов реакции.

Г1 р и м е р. Синте nepeh,«ceu бензои.галкансу.гьфони,га

В реактор с мешалкой, капельной воронкой и термометром загружают сухой пербензоат бария, диэтиловый эфир (100 мл на 0,04 моля соли) и расчетное количество воды. Сульфохлорид прикапывают при перемешивании прп температуре 0-5 . После прпливання сульфохлорида дают температуре в реакторе повышаться до комнатной, но не выше 20 . Как только пербензоат бария прореагирует (примерно через

40 гас) осадок отфильтровывают и полученную перекись перекристаллизовывают из смеси эфир-петролейный эфир при охлаждении смесью

СО, с ацетоноAI. Обычно пос.зе первой «epe«pIIcT21лпзацпп чистота продукта не ниже 97%.

Пербензоат бария получают обработкой водного раствора натрпевой соли пербензойной кислоты раствором хлористого бария. ВыпавПредмет изобретения

Способ синтеза нессиметричных ацильных сульфоорганических перекисей, отличающийся тем, что, с целью экономичности процес са, псвышения эффективности и получения продукта высокой чи г проводят реакцию бариевой соли пербензойной кислоты с соогветcтвуго.щим хлоридом, Составитель С В. Кокорев

Редактор С. А. Барсуков Текред А, А. Кулрявицкаи Корректор С. Ю. Цве1тины

Формат бум. 70Х1081/га

Тираж 520

ЦБТI при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М, Черкасский пер., д. 2/6.

Типография ЦБТИ Комитета по дслам изобретений и открытий гри Советс Министров СССР, Москва, Петровка, 14.

Поди к печ. 8.11-62 t

Зак. 1065

Объем О,!8 пзд. л.

Цена 4 коп. шую бариевую соль отфильтровывают, промывают водой, затем ацетоном. Остатки растворителя удаляют под вакуумом. Сульфохлориды готовят хлорированием соответствующих роданидов.

По предлагаемому способу авторами получены следующие перекиси: бензоилметансульфонил, бензоилэтансульфонил, бензоилпропан-1 сульфонил, бензоилпропан-2-сульфонил, бензоилбензилсульфонил.

Синтезированные перекиси бензоилэтан и бензоилпропан-2-сульфонила исследовались дилатометрически при полимеризации метилметакрнлата в присутствии кислорода воздуха при различных температурах.

1(онцентрация инициатора составляет 0,004 моль/л, В качестве эталонного образца применялась перекись бензоила, Кинетические исследования показали, что обе перекиси значительно активнее перекиси бензоила.