Способ получения полисилоксанов с концевыми циан (и хлор) алкильными группами

Способ получения полисилоксанов с концевыми циан (и хлор) алкильными группами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12о, 26вз

)1" 145242

СссР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа М 50

В,.М. Вдовин, P. А. Султанов и А. Д, Петров

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛОКСАНОВ С КОНЦЕВЫМИ

ЦИАН- И ХЛОРАЛКИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ

Заявлено 23 июня 1961 г. за K 735367/23 в Комитет по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» М 5 за 1962 г.

1. (NC (CH,), Sip ) О+ (C1CH SiR 1,0

11 О 2 МС(СН,)к SiR, — - 0 — R . SiC11,С!

2. (NC(СН )«SiR,0 -- m (R »5101н 4ЗО,, 11:So ХС(СН,),.Я)т., — 0 — (R SiOJ„, „— R» Si (CH,)„.CÌ где R и R — алкилы, К 2, и 3, п1 — целое число.

Пример 1. В колбу с мешалкой помещают 22,2 г (0,075 моля) ди(метил) тетрациклосилоксана, 18 г (0,075 моля) (XCCH>CHSi/CH>/.),0 и 2,25 г концентрированной серной кислоты. Реакционную массу перемешивают в течение 24 «ас при комнатной температуре, после чего ее

Известны способы получения азотсодержащих полимерных силоксанов на основе аминоалкилсилоксанов и циклосилоксанов.

По описываемому способу полисилоксаны с концевыми циан- и хлоралкильными группами предлагается получать взаимодействием а, со-дициапалкилтетраалкилдисилоксана с u,

Полученные полисилоксаны, благодаря наличию полярных циангрупп, обладают высокой вязкостью, полого уменьшающейся с ростом температуры, и могут быть использованы для производства силиконовых жидкостей, смазочных масел и т. и.

Синтез индивидуальных или полимерных силоксанов с концевыми циан- и хлоралкильными группами может быть осуществлен по следующим схемам: № 145242

Предмет изобретения

Способ получения полисилоксанов с концевыми циан- и . .лоралкильными группами, отличающийся тем, что а, !о-дицианалкил гетраалкилдисилоксан подвергают взаимодействию с а, <в-дихлоралкил

T CT p 1 3 7 к и. I. !! C !!:! O C i! H 0! H;I H Jh i 3;I K H. ) T e T p 2 lf H K JI O C H л о к с а ! о м сутствни каталитнческих количеств серной кислоты.

Составитель В. А. Таратута

Техред А, Л. Резник Корректор С Ю. Цверина

Редактор А. К. Лейкина!

1одп. к печ. 26.1 -62 г. Формат бум. 70Х108!/гв Обьем 0,18 изд.л.

Зак. 3024 Тираж 550 Цена 4 коп.

ЦБТ! Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.

Типография ЦоТИ, Москва, Петровка, 14. обрабатывают водой и отстаивают. Водный слой дважды экстрагируют эфиром, присоединяя эфирные вытяжки к органическому слою, который затем сушат в течение 6 час над хлористым кальцием. Остаток после отгонки эфира подвергают вакуумной перегонке в токе азота. После выделения 6 г фракции с температурой кипения до 180 при остаточном давлении 2 лм рт. ст., в остатке получают прозрачный светложелтый полимер весом 29 г (72% от теоретического). Молекулярный вес полимера, определенный криоскопическим методом, равен 525,2; вязкость: ч 20== — 17,68 сст, v 50 =8,04 сст, ч100 = 3,97 сст.

Прим ер 2, В колбу с мешалкой помещают 16,4 г (0,055 моля) ди (метил) тетрациклосилоксана, 3,12 г (0,013 моля) (NCCHqCH Si

/CH> / ) О и 0,7 л л концентрированной серной кислоты. Полимериза. цию и обработку реакционной массы производят, так же, как это описано в примере 1. После перегонки в вакууме (до температуры 242 при остаточном давлении 2 мл рт. ст.) в остатке получают 15,6 г (90% от теоретического, считая на исходный динитрил) светло-желтого прозрачного вязкого полимера с молекулярным весом 1356 и вязкостью: — 20 = 164,3 сст, ) 0 =80 сст, i 20 = 48.3 сст, 50 = 25,9 сст, 100 = 12,73 сст.

П р и мер 3. В колбу с .мешалкой помещают 10,5 г (0,04 моля) (ХССН2СН2СН Я/СНз/2) О, 61,88 г (0,28 моля) (C1CH Si/СНз/2)2Î и

0,4 г концентрированной серной кислоты. Полимеризацию и обработку реакционной массы производят так же, как это описано в примере 1.

Перед перегонкой в вакууме отгоняют избыточное количество (С!СНзЯ / СНз /2) 20, которое может быть снова использовано для проведения реакции без предварительной очистки. После перегонки в вакууме получают 16 г (80% от теоретического, считая на исходный динитрил) продукта с температурой кипения 140 — 142 при остаточном давлении 7 я,и рт. стл и" = 1,4427; dD = 0,9838. Формула прод ктав

N(СН СН (.Н Я! (СНз) — Π— S! (СНз) СНрС1.

Аналогично из 29 г (0,12 моля) (NCCH CH S!/CH;/ 0, 139,2 г (0,48 моля) (CICH>Si/СНз/ )20 и 1,74 г концентрированной серной кислоты можно получить дисилоксан формулы С!СН2$!/СНз/20 — Si/СН,/СН2СН2СК в количсстве 44 г (77",о от теоретического, считая на исходный динитрил). Тех!пература кипения дисилоксана 120 — 123= при остаточном давлении 5 ил рт. ст; и "-„ =- 1,4412; d",-в = 0,9958.