Способ получения кремнийорганических спиртов, содержащих тройные связи, например первичных

Способ получения кремнийорганических спиртов, содержащих тройные связи, например первичных

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

,% 145549

Класс 12а, 26ег

СССР

ОПИСАНИЕ 83OEPETEHI4R

Н АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа М 50

Н. В. Комаров и М. Ф. Шостаковский

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИИОРГАНИЧЕСКИХ СПИРТОВ, СОДЕР/КАЩИХ ТРОИ НЪ|Е СВЯЗИ, НАПРИМЕР, ПЕРВИЧНЫХ

Заявлено 11 мая 1961 г. за М 730095/93-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» . 4 6 за 1962 г.

Известен способ получения первичных у-кремнийсодержащих ацетиленовых спиртов взаимодействием комплекса Йоцига, полученного из пропаргилового спирта в присутствии полухлористой меди, и триалкилхлорсилана.

Предлагается способ получения первичных, вторичных и третичных кремнийорганических диацетиленовых спиртов взаимодействием димагнийбромпроизводных первичных, вторичных и третичных ацетиленовых спиртов с третичными ацетиленовыми у-кремнийсодержащими хлоридами пропаргильного типа в присутствии полухлористой меди:

R R// К R// ! !

RäSiC С С Cl+BrMgC С С OMgBÃ / ЯЗSiC С С С С С ОН !

R R/// R/ R///

1 где R и R = СНз, СвН.- и т. п. органические радикалы, R" и R " = Н или одновалентный органический радикал. Реакция проводится в среде абсолютного серного эфира.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что вместо триалкилхлорсилана используют третичные ацетиленовые у-кремнийсодержащие хлориды пропаргильного типа. Применение новых комгонентов позволяет получать ранее не описанные кремнийорганические диацетиленовые спирты, которые могут быть использованы для синтеза различных кремнийорганических соединений.

Пример 1. Синтез б-триметилсилил-4,4-диметилгексадиин-25-ол-1.

К реактиву Йоцига, приготовленному из 54,5 г (0,5 г-моля) бромистого этила, 12,15 г (0,5 г-атома) магния и 11 г (0,25 г-моля) пропаргилового спирта в 200 мл абсолютного эфира в присугствии 1 г полухлористой меди при — 5 прибавляют по каплям 43,6 г (0,25 г-моля)

4-триметилсилил-2-метил-2-хлорбутин-З, Смесь перемешивают 3 час № 145549

Предмет изобретения

Способ получения кремнийорганических спиртоз, содержащих тройные связи, например, первичных из комплекса Йоцига, полученного из пропаргилового спирта в присутствии каталитических количеств полухлористой меди, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента спиртов, на комплекс Йоцига действуют третичными ацетиленовыми у-кремчийсодержащими хлоридами пропаргильного типа.

Составитель С. В. Кокорев

Редактор С. А. Барсуков Техред А. Л. Резник Корректор В. Андрианов

Формат бум. 70 ;108 /,<;

Тираж 550

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6

Поди. к печ. 20/II — 62 г

Зак. 558J12

Обьем 0,18 изд. л.

Цена 4 коп.

Типография, пр. Сапунова, 2. при комнатной температуре и 10 — 12 час при нагревании на водяной бане. По окончании синтеза реакционную массу обрабатывают при охлаждении 5% -ной соляной кислотой до полного растворения осадка.

Эфирный слой отделяют от водного, промывают водой, сушат над прокаленным поташом и перегоняют в вакууме, Выделено 20,1 г (41,2%) вещества с т. кип. 98 — 99 при 2 мм; 11й 1,4736;с140,8973. Найдено MR

61,02; для С1„H»SiO вычислено MR 60,82. Найдено 14,38% Si; для

Ci>H»SiO вычислено 14,18% Si. Полученное вещество — маслообразная жидкость, очень быстро темнеющая на воздухе.

Пример 2. Синтез 7-триметилсилил-5,5-диметилгептадиин-З,б-ол-2.

Синтез проводят аналогично вышеописанному. Для синтеза берут:

14,58 г (0,6 г-атома) магния, 65,4 г (0,6 г-моля) бромистого этила, 21 г (0,3 г-моля) бутин-З-ол-2, 52,25 г (0,3 г-моля) 4-триметилсилил-2-метил-2-хлорбутин-3 и 1 г полухлористой меди.

Получено 17,1 г (27,4%) вещества с т. кип. 116 и ри 12 мм; ео пй 1,4675; d 4 0,8930. Найдено MR 64,79; для СьеH+oSiO вычислено

MR 65,56. Найдечо 13,01% Si для С»Нее%0 вычислено 1349% Si, Полученное вещество — густая, быстро темнеющая на воздухе жидкость, Пример 3, Синтез 7-триметилсилил-2,5, 5-триметилгептадиин-3,б-ол-2 (проведен аналогично вышеописанному). Для синтеза было взято: 48,6 г (2 г-атома) магния. 218 г (2 г-моля) бромистого этила, 84 г (1 г-.коль) диметилэтинилкарбинола, 174,8 (! г-моль), 4-трнметилсилил-2-метил-2-хлорбутин-3 и 1,5 г полухлористой меди. Получено 144,2 г (64,8%) вещества с т. кип. 102 при 7 мм и т. пл. 41 — 42". НайдеHD

12,64% Si для C HSiO вычислено 12,23 Si.

Кроме того, авторами синтезированы: 7-триметилсилил-5-метил-5-этилгептадиин-3,6-ол-2,7-триметилсилил-2,5-диметил-5-этилгептадиин-3,6-ол-2. Выход кремнийорганических диацетиленовых спиртов достигает 65%.