Способ получения смешанных ангидридов

Способ получения смешанных ангидридов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(; ) Класс 12о, 2Ц 1

12о, 5а4 № 145574

СССР

ОПИСАНИЕ VISOEPETEHHR

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа .Ч 50

А. А. Складнев, А. В. Фокин и Ю. Н. Студнев

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ АНГИДРИДОВ

Заявлено 16 июня 1961 г. за № 734442/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 6 за 1962 г.

О S О ! .у

R,- Ср., SH HOP — OR-- Qi — С вЂ” Π— P — OR

Я R где R1 = CFClH или CF>H;

К =OR или R;

R = любой радикал.

Смешанные ангидриды моноэфиров метилфосфиновой и диэфиров фосфорной кислот с дифтортионуксусной и фторхлортионуксусной кислотами могут найти практическое применение, например, в качестве инсектицидов.

Известен способ получения подобных соединений действием натриевых или.серебряных солей карбоновых кислот на диалкилхлорфосфаты или ацилированием натриевых солей диалкилтионфосфорной кислоты ацетилхлоридом.

Предложенный, более простой способ получения смешанных ангидридов моноэфиров метилфосфиновой и диэфиров фосфорной кислот с дифтортионуксусной и фторхлортионуксусной кислотами заключается в том, что моноэфиры метилфосфиновой или диэфиры фосфорной к 1слот обрабатывают эквимолекулярным количеством соответствующего дифтор или фтор-хлорзамещенного а,а-дифторэтилмеркаптана в инертном растворителе с применением фтористого калия в качестве дегидрофторирующего агента.

Реакция легко протекает при простом смешении реагентов в инертном растворителе по схеме:

ЛЪ 145574

1. СН вЂ” Р— Π— С вЂ” CFCiH

ОС Н, 1,354

1,4710

О S у (, 2. СН,— -Р— О -С вЂ” CFCIH

0C,,Н„(iso) 1, 261

1,4623

О S

3. С,Н,Π— Р— Π— С вЂ” СРС1 Н

1-10

1,196

1,4502

О S ф

4. С,.Н„O P — 0 — С вЂ” CFC1H

ОС,Н„

1,136

1,4587

О S

1 (5, СН,— Р— 0 — С вЂ” CF,Н

С,H7 (iso) 1,276

1,4220

После добавления прокаленного фтористого калия через 6 — 10 час раствор отфильтровь|вают, и растворитель удаляют в вакууме. Смешанный ангидрид получается достаточно чистый и не нуждается в дальнейшей перегонке.

Выход смешанных ангидридов весьма высок.

Пример. В колбу с мешалкой, соответственно защищенную от проникновения влаги загружают: 50 лл абсолютного бензола, 13,8 г кислого изопронил--метилфосфоната и 15,1 г 2-хлор-2-гидротрифторэтил меркаптана. После перемешивания и выдерживания в течение 3 час в раствор помещают 11,6 г прокаленного фтористого калия. Реакционную массу оставляют на ночь. Затем осадок отфильтровывают, растворитель удаляют в вакууме, а остаток фракционируют. Получают 21,1 г (8!1% от теоретического) смешанного ангидрида изопропилметилфосфоната и тионфторхлоруксусной кислоты. Температура кип. 60 — 61 (при 10 ли " ост. давления) d„. —. 1,2980; т1д — 1,4649.

По данным элементарного анализа: найдено в %: Р— 11,98; $ — 12,37; F — 8,44.

Вычислено для CqHiiOqSFC1P в "o.

P — 12,46; S — 12,87; F — 7,64.

Аналогично получены нижепере гисленные пять смешанных ангидридов, которые не перегонялись. Их строение подтверждено ходом синтеза элементарным анализом на содержание фтора, серы и фосфора и некоторыми физическими контактами:

Хо о14557-1

Предмет изобретения

Способ получения смешанных ангидридов моноэфиров метилфосфиновой и для эфиров фосфорной кислот с дифтортионуксусной и фторхлортионуксусной кислотами, отличающийся тем, что моноэфиры метилфосфиновой или дпэфиры фосфорной кислот обрабатывают эквимолекулярным количеством соответствующего дифтор или фтор-хлорзамещенного а,а-дифторэтилмеркаптана в инертном растворителе с применением прокаленного фтористого калия в качестве дегидрофторирующего агента.

Составитель В. М. Крол

Редактор М И. Бородина Техред А. А. Камышникова Корректор Н. Щербакова

Поди. к печ. 30.111-62 г Формат бум. 70Х1081/1в- Объем 0,26 изд л.

Зак. 3067 Тираж 550 Цена 4 коп.

ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер, д. 2/6.

Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14.