Способ получения кремнийорганических полимеров

Способ получения кремнийорганических полимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

К»сс 39с, 30

¹ 145754

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа Л3 160

В. M. Вдовин и К. С. Пущевая

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ

Заявлено 19 июля i 961 г. за ¹ 739033/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» ¹ 6 за 1962 г.

Известны способы получения кремнийорганических полимеров с чередующимися атомами кремния и триметиленовыми группами в основной цепи общей формулы

S 1= СН,— CH3 3— cH22

1 а

S1 СНр

При полимеризации указанных мономеров получают высокомолекулярные твердые каучукообразные продукты, имеющие линейное строение и растворимые в обычных органических растворителях (как правило с пр едва рительным на буха нием) . Реакцию полимер изации осуществляют в отсутствии катализаторов нагреванием мономеров в запаянной ампуле при температуре 125 †3 . где R и R — алкил, арил или галоид, полимеризацией аллилгидросиланов в присутствии платиновых катализаторов и поликонденсацией

1-хлорпропилдиалкилхлорсиланов в присутствии металлического натрия.

Использование указанных способов приводит к получению жидких пол имеров с относительно неоольщим (до 1500) мо, eIi,1HpHblм ВрсоМ.

По предлагаемому способу, с целью получения полимеров с высоким молекулярным весом и исключения применения катализаторов, в качестве мономеров используют 1 1-замешенные 1-силикоциклобутаны общей формулы

¹ 145754

В случае, если один из заместителей мономера легко гидролизуется, полимер для придания ему гидролитической устойчивости может быть модифицирован путем проведения совместного гидролиза с избытком триалкилхлорcèëàíов по cледующей схеме:

i Si — СН вЂ” СН вЂ” СН,

««2С

2 „R,S iCI и

Si Rs

I 1 СН, — СН, --СН

1

+ nnRçssiiosst и

П p

Получают твердый прозрачный полимер, который растворяют в бензоле (1,5 г на 150 мл), а затем осаждают двухкратным количеством метилового спирта и вакуумируют прп температуре 100 и остаточном давлением 2 мл рт. ст. Полученный полимер представляет собой эластичное твердое вещество, которое при нагревании на воздухе до температуры 70 — 80 становится совершенно прозрачным, а при температуре выше 170 превращается в вязкую жидкость, Молекулярный вес пол им ер a)10 000.

Аналогично получают полимер из 1-хлор-1- |етилсиликоциклобутана. В этсм случае полимеризация начинается при температуре 175—

180, а полученный полимер представляет собой прозрачное каучукообразное вещество, выделяющее во влажном воздухе хлористый водород.

Г1 р и м ер 2. 2,14 г полимера, полученного аддитивной полимеризацией аллилметилхлоргидросилана в присутствии itлатинохлористоводородной кислоты растворяют в 20 г триметилхлорсилана и при перемешивании добавляют 25 лл воды, причем первые порции воды добавляют со скоростью, це большей чем капля в 30сек. На следующий день смесь нагревают до температуры 70 — 80" в течение одного часа, охлаждают, экстрагируют эфиром, сушат над прокаленным сульфатом натрия, эфир отгоняют, а остаток вакуумируют при температуре 110 — 120 и остаточном давлении 4 мл рт ст, в течение одного часа. Получают 1,24 г мазеподобного желтого полимера со структурой

СН3 —,Si — СН2 — СН2 — СН

O — Si (СН ) s

Молекулярный вес полимера, определенный криоскопическим методом, равен 712.

Предлагаемый способ позволяет получать высокомолекулярные линейные кремнийорганические полимеры, которые могут найти применение, например, в качестве загустителей для смазочных жидкостей.

М 145754

Предмет изобретения

Способ получения кремнийорганических полимеров с чередующимися атомами кремния и триметиленовыми группами в основной цепи путем полимеризации при нагревании кремнийорганических мономеров, отл и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью получения полимеров с высоким молекулярным весом и исключения применения катализаторов, в качестве мономеров берут 1,1-замещенные 1-силикоциклобутаны.

Составитель В. А, Таратута

Редактор А. К Лейкина Текред А. А. Кудрлвицкая Корректор Г. Кудрявцева

Поди. к печ, 24Х!!1-62 г, Формат бум. 70Х108 /,а Объем 0,26 изд. л.

Зак. 2466 Тпраж 700 Цена 4 коп.

ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М, Черкасский пер., д 2/6.

Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14.