Способ получения 4,4'-диоксидиарилдиалкилметанов

Способ получения 4,4'-диоксидиарилдиалкилметанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12о, 20oi

ЛЬ 146307

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ6СТВУ

Подписная группа .Ч 50

И. М. Билик, А. M. Серебряный, P. Л. Глобус и В- Г. Брудзь

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4 -ДИОКСИДИАРИЛДИАЛКИЛМЕТАНОВ

Заявлено 8 сентября 1960 г. за Л" 678 .78/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» Ха 8 за 1962 r.

Известны способы получения 4,4 -диоксидиарилдиалкилметанов из соответствующих фенолов и кетонов с применением трехфтористого бора и других соединений в качестве катализатора и применением серной или соляной кислот в качестве водоотнимающих средств. Способы характеризуются трудностью получения продукта высокого качества и большим количеством трудноиспользуемых отходов.

Предлагается способ получения 4,4 -диоксидиарилдиалкилметанов взаимодействием фенола с кетонами, осуществляемого в присутствии трехфтористого бора, в растворе фенола и продукционного дифенилолалкана, содержащем катализатор. После введения реагентов в рабочий раствор массу выдерживают 30 мин при комнатной температуре, затем подщелачивают 8",о-ным раствором щелочи и выливают в воду. После нагрева и охлаждения выделившийся продукт отфильтровывают, промывают и сушат, Выход дифенилолпропана 75 — 80,о от теории с т. í1.

154 — 156 .

Новым в предложенном способе является определенные условия процесса, общие для всех случаев получения 4,4 -диоксидиарилдиалкилметанов, а именно температура 0 — 60 и молярное соотношение кетон: трехфтористый бор; фенол = 1:1,0 — 1,5: 2 — 12.

П р и м ер 1. К 50 г фенола прибавляют 40 г предварительно приготовленного раствора трехфтористого бора в феноле (10 г трехфтористого бора +30 г фенола), нагревают при перемешивании на водяной бане до получения гомогенного раствора, доводят температуру до 20 и при температуре не выше 22 загружают 7,8 мл ацетона. Затем, не прекращая размешивания, выдерживают массу в течение 30 мин при температуре 20 — 22, подщелачивают 8 о-ным раствором едкого натра до рН 8, выливают в 500 мл воды, нагревают при размешивании до получения тонкой эмульсии, и быстро охлаждают. Выделившийся 4,4 -диоксидифенилдиметилметан (дифенилолпропан) отфильтровывают и промывают водой до исчезновения щелочной реакции (проба на индика¹ 146307 торную бумажку) и отрицательной пробы на фенол (отсутствие зеленоватого окрашивания при кипячении 20 мл фильтрата с 1,5 мл 0,1 и раствора гипохлорита натрия и 1 ял аммиака).

После сушки при температуре не выше 80 получают 18,2 — 19,4 г дифенилолпропана с т. пл. 154 — 156 (интервал т пл. не более 1 ), что соответствует выходу от теории 75 — 80%.

П р им е р 2. К 85 г рабочего раствора, состоящего из 63 г фенола, 12,0 г дифенилолпропана и 10 г трехфтористого бора добавляют 22,5 г фенола, нагревают на водяной бане до получения гомогенного раствора, доводят температуру до 20 и при температуре не выше 22 загружают

7,8 мл ацетона. Затем, не прекращая размешивания, выдерживают массу в течение 30 мин при температуре 20 — 22 . Выделившийся дифенилолпропан отфильтровывают, промывают водой и сушат как указано в примере 1.

Получают 19,4 — 20,6 г дифенилолпропапа с т. пл. 155 — 157 (интервал т. пл. 1 ), что соответствует выходу от теории 80 — 85О/.

Фильтрат, полученный после отделения дифенилолпропана, используют в качестве рабочего раствора для последующих синтезов.

П р им е р 3. К 10 г фенола прибавляют 3 г предварительно приготовленного раствора трехфтористого бора в феноле (2 г трехфтористого бора + 6 г, фенола, нагревают до получения гомогенного раствора, доводят до температуры 20 и при температуре не выше 25 вносят

3,7 мл дибутилкстона. Затем, не прерывая размешивания, выдерживают массу 20 час при 24 — 25 и выливают в 500 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают сначала водой до полной отмывки от фенола, а затем небольшим количеством петролейного эфира.

После сушки при температуре не выше 80 получают 2,68 г 4,4 -диоксидифенилдибутилметана с т. пл. 164 — 165,1, что соответствует выход от теории 40%.

Предмет изобретения

Способ получения 4,4 -диоксидиарилдиалкилметанов из соответствующих фенолов и кетонов и применением трехфтористого бора в качестве катализатора в присутствии и отсутствии растворителя, отл ич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода продуктов, реакцию проводят при температуре 0 — 60 и при молярных соотношениях кетон: трехфтористый бор: фенол = 1: 1,0 — . 1,5: 2,0 —:! 2.

Гоставитеги, С. В. Кокорев

Редактор В. В. Бердюгина Техред А. А. Камышиикова Корректор В. П. Фомина

Поди. к пои. 14.1V-62 г. Формат бум. 70X108i/, Объем 0,18 изд. си

Зак. 3672 Тираж 550 Цена 4 коп.

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский иер., д. 2/6.

Типографии ЦБТ11 Комитета, Москва, Петровка, 14.