Бициклоалкиловые моноэфиры этиленгликоля как компоненты душистых композиций

Бициклоалкиловые моноэфиры этиленгликоля как компоненты душистых композиций

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается бициклоалкиловых моноэфирОБ этиленгликоля, в частности а) 2-(}-оксиэтокси)бицик- ,2,1 -гептана и б) смеси изомеров 5-метил-2-(р-оксиэтокси)бицикло- 12.2,0-гептана (23,1 мас.%) с 5-метил-3- (|}-оксиэтокси)бицикло- 2, 2,1 -гептаном (76,9%), которые могут быть использованы в качестве компонентов душистых композиций. Цель - создание новых веществ указанного класса, обладающих другими оттенками запаха. Их синтез ведут реакцией этиленгликоля соответствующим, циклоолефином в присутствии сильнокислотных катализаторов. .Выход, X; кип.,°С; брутто ф-лы: а) 97,00; 123(40 мм б ) 94,35; 78-81 Рецептуры душистых композиций на основе новых веществ обладают устойчивым запахом с ярко выраженной древесной нотой, фруктовыми и цитрусовыми оттенками (а) и характерной нотой зелени с прямым и древесным оттенками (б). 2 ил. 2 табл. рт.ст.); C,H,60,j,i

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

С 07 С 43/18 С 11 В 9/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ОСИ 2CH20H

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

r1Q ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ П.(НТ СССР (21) 4259179/23-04 (22) 08.06.87 (46) 23.03.89. Бюл. Ф 11 (71) Институт нефтехимических процессов им.Ю.Г.Мамедалиева (72) А. Г. Гасанов, Э.Т.Сулейманова, А.В.Нагиев и Ф.A.Ïàøàåâà (53) 547.27 (088.8) (56) .Патент США Ф 4140724, кл. С 07 С 43/18, опублик. 1979. (54) БИЦИКЛОАЛКИЛОВЫЕ МОНОЭФИРЫ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ КАК КОМПОНЕНТЫ ДУШИСТЫХ

КОМПОЗИЦИЙ (57) Изобретение касается бициклоалкиловых моноэфиров этиленгликоля, в частности а) 2-(P-оксиэтокси)бицик" ло- (2т2,1) -гептана и б) смеси изомеров 5-метил-2-(P-оксиэтокси)бицикло— (2,2,1J-гептана (23,1 мас.%) с 51

Изобретение относится к новым химическим веществам, а именно бициклоалкиловым моноэфирам этиленгликоля общей формулы где R — водород или .когда R — СН в виде смеси изомеров, содержащей эфиры с расположением группы -ОСН СН OH во втором положении — 23,1.% или третьем положении — 76,9%, как компоненты душистых композиций.

„.SU„„1467047 А1

-метил-3-(P-оксиэтокси) бицикло- (2, 2,1)-гептаном (76,9%), которые могут быть использованы в качестве компонентов душистых композиций. Цель— создание новых веществ укаэанного класса, обладактцих другими оттенками запаха. Их синтез ведут реакцией этиленгликоля соответствующим. циклоолефином в присутствии снльнокислото ных катализаторов. Выход, Х; кип., С; брутто ф-лы: а) 97,00; 123 (40 мм рт. ст. ); С Н „ О; б) 94,35; 78-81 (3 мм рт.ст.); С„,Н<80 . Рецептуры душистых композиций на основе .новых веществ обладают устойчивым запахом с ярко выраженной древесной нотой, фруктовыми и цитрусовыми оттенками (а) и характерной нотой зелени с прямым и древесным оттенками (б).

2 ил., 2 табл.

Целью из обре те ния являе тся изыскание новых полициклических эфиров этиленгликоля, которые по. сравнению с известными эфирами обладают другим оттенком запаха.

На фиг.1 и 2 — приведены хроматограммы 2-(P-оксиэтокси)-бицикло— (2,2, 1)-гептана и 5-метил-3(2)-(P-оксиэтокси)-бицикло-(2,2, 1)-геп. тана соответственно.

Пример 1. В качестве исходного сырья берут безводный этиленао 20 гликоль с пр = 1,43!9, с1 1,114, нор бор не н (НБ) и 5-ме т ил-нор бор не н-2 (МНБ) .

14670

55

В качестве катализатора используют сильнокислотный катионит марки

КУ-2-8 в Н-.форме. о

Процесс ведут при 150 С, продолжительность 4 ч, молярное соотношение

НБ : ЭГ = 1 : 4.

Взято,r: норборнен (НБ) 47,0 (0,5 моль) 25,0Х; этиленгликоль (ЭГ)

124,0 (2,0 моль) 65,85Х; КУ-2-8 17,0 10

9,05%.

Получено, г (%): катализат 188,0 (100,0);: из них фильтрат 161,0 (85,63), катализатор 27, О (14, 37) .

Катализатор промывают ацетоном 15 в количестве 20 r и фильтрат добавляют к основному фильтрату.

Разгонкой фильтратов (после отгонки растворителя) в количестве

171,0 r (161. г + 10 г от вторичной 20 промывки) выделяют, г (Х): I фракция 94-100 С/атм 1,0 (0,58); .II фракция.,90-100 С/20 мм рт.ст. 77,0 (45,03); III фракция t05-110 С/20 мм рт. ст.,75,7 (44,.27); остаток 16,8 25 (9,83); потери 0,5 (0,29) .

III .фракция 105-110 С/20 мм рт. ст. представляет.,собой 2-(ф-оксиэтакси)-бицикло- (2, 2, 1) -гептан. Выход 97, 0% от теоретического при конверсии нор, борнека 97,87% и селективности по норборнену 99,2Х. Соединение обладает древесным запахом с фруктовым и цитрусовым оттенком.

В табл.1 приведены данные физикохимических свойств и элементного анализа; в табл.2 — данные Н ЯМР-спект1 роскопии. . Следующий состав на основе 2"{р-оксиэтокси}-бицикло- j2» t J -гептана иллюстрируют использование его как компонента душистых композиций,, Х:

Нониловый альдегид 0,5

Гелиотропик 2ФО

Санталидол 3 О 45

Мускус кетон 4,0

Жасмин-альдегид S О

Жасмин-9 5,0

Флорион 5,0

Мир це наль 7,0

Глицеринацеталь фенилацетальдегида— фенилацетальдегип (t%-ный спиртовый раствор) 1:О,О

Гидрооксицивронеллаль 0,0

Масло табака абсолю t0,5

Диэтилфталат-бензилсалицилат 1,8,0

t0,,0

10,0

47 4

2-(-оксиэтокси)-бицикло- 2,2, 1)-гептан 20,0

Приготовленная композиция обладает устойчивым запахом с фруктовым и цитрусовым оттенком.

Пример 2. Процесс ведут о аналогично при 150 С, продолжительность 4 ч, молярное соотношение

МНБ : ЭГ = 1 : 4 °

Взято, r (%): метилнорборнен (МНБ)

54,0 (27,57); этиленгликоль (ЭГ)

124,0 (63,33); КУ-2-8 (катионит)

17,8 (9, 10) .

Получено, r (%): катализат 195,8 (100,0}; из них фильтрат 167,0 (85,3); катализатор 28,8 (14,7).

РазгонЫой фильтрата в количестве

178 r после отгонки растворителя вы-, деляют,г (%): Е фракция 110-120 С/атм

0 7 (0 39); II фракция 90-103 С/20 мм рт. ст. 74,8 (42,02); ЕЕЕ фракция

134»138 С/20 мм рт. ст. 80, 2 (45,06) остаток 21,0 (11,80); потери 1,3 (0,75).

III фракция 134-138 С/20 мм рт.ст. представляет собой смесь изомеров

5-метил-3-(P-оксиэтокси) -бицикло-(2,2,tj- гептан и 5-метил-2-(Р-оксиэтокси)-бицикло-(2,2, 1)-гептан в со отношении соответственно 76,9 и 23, C. (фиг. 1) .

Смесь изамеров обладает пряным запахом зелени с древесной нотой..

III фракция 134-t38 С/20 мм рт.ст. представляет собой смесь изомеров

5-метил-3(2)-(Р-оксиэтокси)-бицикло— 2,2,1J -гептан. Выход составляет

94„35% от теоретического при конверсии 5-метил-норборнена-2 97,03Х и селективности 97,2 °

Состав на основе 5-метил-3(2)†(P-оксиэтокси)-бицикло-(2,2,tg â€

-гептана иллюстрируют использование смеси изомеров,как компонейта душистых композиций, %:

Нониловый альдегид 0,5

Гелиотропин 2-,5

Санталидол 3,5

Мускус кетон 4,5

Жасмин-альдегид 5,0

Жасмин-9 5,0

Фло.рион 5,0

Мирце наль 7,5

Глицеринацеталь финилацетальдегида - фенилацетальдегида (1%-ный спиртовый раствор)

Гидроксицнтронеллаль

146704 7

Масло табака абсолю

Диэтилфталат-бензилсалицилат

5-метил-3(2)-.(It-окси-, 5 зтокси)-бицикло- (2, 2, 1)—

-гептан в указанном соотношении 18,0

Приготовленная композиция обладает устойчивым запахом зелени с пряным 1р и древесным оттенками.

Таким образом, получают новые соединения, обладакщие иным запахом, получившие оценку 4.

Формула изобретения

Бициклоалкиловые моноэфиры этиленгликоля

18 0 жн,сн,он

Т а блица 1

Компоненты М. В. Т. кип. (найд. ) С/мм рт.ст.

Элементный анализ

С, Х Х хо п вычис- ай-. лено ено вычис лена вычисленоо най- найдено дена

1э4831 1в0139 43эб 44ю08 69э05 69 ° 23 1g;0 10126

170,2 78-81/3 1,4764 1,0041 48,3 47,8 70,22 70,59 10,31 10 ° 59

Таблица 2

Строение

1э25 1 ° 4>

1в 75ю

2,6; ОН вЂ” 4,2

В 9

6 ОСН2СН2 ОН

5 @ 3

3,6 — 3,9;

1,1-1,3; СН (5) —.1,75

1, 35 (дублет);

2,6,, ОН вЂ” 4,95

1,5 — 1 9;

6 8 9

ОСН СН2ОН

5 3 — 3,6 -3,9;

2- ()-ок сиэтокси)-бицикло-(2 2,1J-гептан 156,2 123/40

5-метил-3 (2 ) — (-оксиэтокси)-бицикло(2,2, 1J—

-гептан

СН,(3,7)

СН (5, 6)

СН(1,4)

СН(2)

СН (8,9)

СН (3,7)

СН

СН(1,4)

СН(6)

СН(2)

СН (8 9) где R — водород или когда R — СН, то в виде смеси изомеров, при этом группа 0CB ÑÍ ÎÍ находится во втором или третьем положении ядра при соотношении изомеров, равном соответственно 23, 1Х и

76, 9Х в качестве компонентов душистых композиций.

1467047

Вреия, юли

Я дрегМ, них

Фиа 2

Составитель М.Меркулова

Техред М. Ходанич Корректор М. Самборская

Редактор Н.Гунько

Заказ 1113!19 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССр

113035, Москва, Ж-35, Рауяская наб., д. 4/5

° Ю

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, !О!