Способ получения тиобензамида

Способ получения тиобензамида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к тиокарбоновым кислотам, в частности к получению тиобензамида, который находит применение в качестве экстракционного и комплексообразующего агента . Цель - упрощение процесса. Получение ведут из диалкилдитиофосфорной кислоты формулы (RO)PSSH, где R - низиий алкил, бензонитрила и метанола при молярном соотношении реагентов, равном 1:1:1-5, при 20- . Выход целевого продукта 92- 94%. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) Ai (51) 4 С 07 С 153/057

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H A BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

-С ной смеси прибавляют 400 мл гексана до полного высаждения тиобензамида.

Тиобензамид отделяют фильтрованием, промывают небольшим количеством гексана (100 мп). Получают целевое соединение в чистом виде в виде светложелтых игл. Продукт не требует специальной очистки перекристаллиз аци" ей. Т.пл. 117 С. Выход 92Х.

Доказательство структуры проводят сравнением констант и ИК-спектров с заведомо чистым тиобензамидом, полученным из бензонитрила и

H S. Смешанная проба не дает депрессии температуры плавления. 3

В ИК-спектре целевого соединения имеются следующие характеристические полосы поглощения, см : 1500, 1600 (бензольное ядро), 1630 (О NH), 3170, 3290, 3370 (4 NH).

После удаления растворителя нз фильтрата и фракционирования остатка (R0) PSSH, ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4282065/31-04 (22) 13.07.87 (46) 23. 03. 89. Бил. )) 11 (71) Казанский государственный университет им. В.И.Ульянова-Ленина (72) Н.Г.Забиров, й.М.Шамсевалеев и Р.А.Черкасов (53) 547.298.1.07 (088.8) (56) Meinhardt N.À,, Cordon

S.Novel method for the preparation

of 0,0-dial Rylphosphorochloridothionates. — J. Organic. Chemistry, 1960, ч. 25, )) ll, р. 1991-1992.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тиобенз амида, который находит применение в качестве экстракционного и комплексообразующего агента.

Цель изобретения — упрощение способаа.

Цель достигается за счет проведения взаимодействия диалкилдитиофосфорной кислоты где R — - низший алкил, с бензонитрилом и метанолом, взятых в малярном соотношении 1:1:1"5 при

20-60 С.

11 р и м е р 1. Смесь, состоящая из 1 моля перегнанной диизопропилдитиофосфорной кислоты, бензонитрила и метанола (1 моль), выдерживают при

20-25 С н течение 2 сут. К реакцион(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОБЕНЗАМИДА (57) Изобретение относится к тиокарбоновым кислотам, в частности к получению тиобензамида, который находит применение в качестве экстракционного и комплексообразующего агента. Цель — упрощение процесса. Полу-. чение ведут из диалкилдитиофосфорной кислоты формулы (КО) PSSH, где

R — низший алкил, бензонитрила и метанола при молярном соотношении реагентов, равном 1:1:1-5, при 2060 С. Выход целевого продукта 9294Х. 1 табл.

1467055 (R0} PSSH

20"25

11».

11

tf

1!

20-25

20-25

20-25

93

95 выделяют 0,0-дииэопропил-О-метилфосфат с выходом 80Х, Т.кип. 60-62 С (0,04} пв 1,4470, SI бб м.д.

NK 4, см : 660 (P S), 10101070 (POC), 1120, 1155, 1195 (РОС Н -изо).

В таблице приведены примеры, иллюстрирующие зависимость выхода тиобензамида от соотношения исход- 10 ных реагентов, времени выдерживания реакционной смеси, условий проведения реакции, а также строения спирта и дитиофосфорной кислоты. Примеры 2-24 осуществляют аналогично при- I5 меру 1.

Из таблицы видно, что наибольшие выходы тиобензамида достигаются при использовании в качестве спирта метанола. Наиболее оптимальным моляр- 20 ным соотношением исходных реагентов (R0) P$SH:С Н СИ:СН>ОН является 1:1:

:1-5. Использование 10-кратного избытка метанола (пример 5), даже несмотря на более длительное время 25 выдерживания, приводит к снижению выхода предлагаемого соединения вследствие протекания параллельной ! реакции.

Оптимальное время выдерживания 3О реакционной смеси при 20-25 С равно 2-5 сут. При температуре - кипения метанола (60 С) вьасоды тиобенэамида достигают 93-97Х время сокращается до 1-4 ч. Кипячение реакцион" ной смеси в течение 0,5 ч приводит к существенно более низкому выходу сое- динения (пример 11).

Выдерживание реакционной смеси в течение I сут .при 20-25 С (пример 7) снижает выход тиобензамнда до 803.

Специально проведенные опыты пока(иэо С К О) Р$ЯН СН. ОН (перегн.) зывают, что в растворе гексана скорость реакции (выход тиобензамида) существенно снижается (примеры 12, 13). Аналогичный результат наблюдается и при снижении температуры до

10 С (пример 14). Использование неперегнанной дииэопропилдитиофосфорной кислоты практически не влияет на выход целевого соединения примеры 15,16). Использование диэтил- и дипропнлдитиофосфорной кислот (примеры 17,18} позволяет получать тиобенэамид с выходами 92-94Х.

Примеры 19-24 иллюстрируют, что использование других спиртов, например этилового, н-пропилового и особенно иэопропилового, приводит к существенно более низким выходам целеФ вого соединения.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать тиобензамид с высоким выходом и качеством (не требующий дополнительной очистки перекристаллизацией) без применения газообразных коррознонно-опасных исходных соединений.

Формул а изобретения

Способ получения тиобензамида взаимодействием диалкилдитиофосфорной кислоты общей формулы где В. Низший алкнл е бензонитрила и нуклеофила, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве нуклеофила используют метанол и процесс ведут при молярном соотношении рео агентов, равном I 1:1-5, при 20-60 С.

1467055 Продолжение таблицы

96

2 г

2 н

«

II

I и

20-25

20-25

20-25

1

4 ч

6

8 (изо-С Н О) PSSH СНзОН (перегн.) 94

93

58

«и»

lI

It н»

2 ч

1 ч

0,5 ч

2

9

ll

« lI

60 (в гексане) 6 ч

67

20-25

14

15 (изо-С Н О) Р8ЗН -"(неперегн.) 90 (С Н О) PSSH (н-С Н О)д PSSH (изо-Сз Нт О) PSSH.

»Ir»

It

It и

-C3H7OH изоСИОН

24

20-25

Составитель В.Мякушев а

РедактоР Н. ГУнько ТехРед Д. Сердюкова КоРРектоР М.Васильева

Заказ 1)14/20 Тираж 352 Подписное

РЧИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

16

17

18

19

21

22 .23 н

Сн Он

С,Н ОН н

2

2

5

5

1 ч

1 ч

2

2

20»25 (в гексане) 20-25

20-25

20-25

20-25

20-25

20-25

96

94

92

64

73

82

63