Симметричные непредельные трис ( @ -оксиэтиловые) эфиры циануровой кислоты в качестве ингибиторов сероводородной коррозии стали

Симметричные непредельные трис ( @ -оксиэтиловые) эфиры циануровой кислоты в качестве ингибиторов сероводородной коррозии стали

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к Г,3,5-трис-(-окси-у-аллилокси) пропиловому (а), 1,3,5-трис-(|3)-окси, Рр-диаллил) этиловому (б) и 1,3,5трис- (р-окси, -метил,-аллил) этиловому (в) эфирам циануровой кислоты, которые являются ингибиторами сероводородной коррозии стали. Цель - создание более эффективных ингибиторов сероводородной коррозии стали. Синтез целевых соединений ведут из циануровой кислоты с соответствующими замещенными этиленхлоргидринами в среде водного NaOH при 50-95 С с последующей экстракцией толуолом, промывкой экстракта водой и отгонкой летучих компонентов в вакууме. Выход, %; т.пл.. С; брутто ф-ла соответственно: а) 72; 96-98; С, H5,N,0,; б) 75; 101-103; CjjHjqN Oe; в) 68,5; 73-74; С, . Ингибирование коррозии в смеси нефти, насыщенной при 80 С и NaCl (3%-ный водный раствор , для новых веществ при дозе 125 мг/л составляет,%: а) 90; б) 95; в) 86, против 76% при дозе 150 мг/л для известного ингибитора. 1 табл. (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3ГЕ8ИЬУq

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4237259/31-04 (22) 30.04.87 (46) 23.03.89. Бюл. !! 11 (71) Азербайджанский политехнический институт им.Ч.Ильдрыма (72) Ф.А.Касимова, А.Б.Абдуллаева, С.П.Джавадов, Ф.И.Самедова и Э.Э.Гайдарова (53) 547.491.8(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР . У 318315, кл. С 23 F 15/00, 1978.

Авторское свидетельство СССР

В 1300868, кл. С 07 С 43/23, 1985. (54) СИММЕТРИЧНЫЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ TPHC(P-ОКСИЭТИЛОВЫЕ) ЭФИРЫ ЦИАНУРОВОЙ

КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ ИНГИБИТОРОВ СЕРОВОДОРОДНОЙ КОРРОЗИИ СТАЛИ (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к 1,3,5-трис-ф-окси-f-àëëèëoKcH) пропиловому (а), 1,3,5-трис-(g-окси, PP -диаллил) этиловому (б) и 1,3,5Изобретение относится к новым производным циануровой кислоты формулы

° °

0И OH

В В ССИ,(0- -. =1 — ОСНОВ!В

h N

0СН,СВЛ!

ОН где а) К, — -СН ОСН -СН=СН, R — Н; б) R, — R — -СЙ -СН=СЙ ;

B) R, Н СН-СН, Š— СН

„„SU„» 4 058 А1 (5р 4 С 07 D 251/34, С 23 F 1! /10 трис-(P-окси, -метил, f3 -аллил) этиловому (в) эфирам циануровой кислоты, которые являются ингибиторами сероводородной коррозии стали.. Цель— создание более эффективных ингибиторов сероводородной коррозии стали.

Синтез целевых соединений ведут иэ циануровой кислоты с соответствующими эамещенными этиленхлоргидринами о в среде водного NaOH при 50-95 С с последующей экстракцией толуолом, промывкой экстракта водой и отгонкой летучих компонентов в вакууме. Выход, 0

%; т.пл., С; брутто ф-ла соответственно . а) 72; 96-98; С, Нз И О, б)

75; 10! 103; С Н N O ; в) 68,5;

73-74; С, Н И О . Ингибирование коррозии в смеси нефти, насыщенной при

80 С H

125 мг/л составляет,%: а) 90; б) 95; в) 86, против 76% при дозе 150 мг/л для известного ингибитора. 1 табл.

2 являющимся ингибиторами сероводородной коррозии стали.

Цель изобретения — ингибиторы сероводородной коррозии стали с высоким защитным эффектом при уменьшенной дозировке по сравнению с существующими аналогами.

Пример 1. 1,3,5-трис-(P-Окси- -аллилокси) пропиловый эфир циануровой кислоты (Za) .

К смеси 43 г (0,3 моль) циануровой KHcJIQTbt и 150,5 г (1 моль) 1-хлор

7058

3 146

3-аллилоксипропанола-2 при перемешивании добавляют раствор 80 r едкого натра в 200 мл воды. Температура реакционной среды самопроизвольно под-

0 нимается до 50-60 С; при этой температуре смесь выдерживают 2-3 ч. Охлаждают до 20+2 С и добавляют 100—

150 мл толуола. Органический слой отделяют, промывают 2-3 раза теплой ! .водой до нейтральной реакции. Отгоняют толуол 1,в вакууме) и не вступивший в реакцию 1"хлор-3-аллилоксипропанол-2, а также моно-ди-эфиры циануровой кислоты. В остатке содержится о целевой продукт, т.пл. = 96-98 С, выход 105,6 r (72,5X). Порошок темнокоричневого цвета, хорошо растворимый в органических растворителях (бензине, толуоле, спиртах, эфире), не растворимый в воде.

Найдено,X С 53,50; Н 7,01;N 8,90;

О 30,59.

С,, Н„И,О, Вычислено,l: С 53,50; Н 7,00;

N 8,91; О 30,59.

ИК-спектр, см : 920, 1620, 3030, 3095 (С=С); 1030, 1060, 1100, (-СН -О-СН -); 1260, 1350 (ОН); 1580, 2150 (-N=C-N-}.

Чистота продукта по данным ГЖХ

99,8 .

Пример 2. 1,3,5-трис-(P-Окси,,р-диаллил) этиловый эфир циануровой кислоты (Хб).

Получают аналогично из 43 r (0,3 моль) циануровой кислоты и

160,5 г (1 моль) диаллил (хлорметил) карбинола. Температура реакции 85—

95 С. Выход 116 r (75 } . Т.пл. 101103 С, Найдено,X:,, С 64,67; Н 7,79;

N 8,38; О 19,16, С gq Н > Ы О6

Вычислено,X: С 64,67; Н 7,78;

И 8,39; О 19,16.

ИК-спектр, см 1: 920, 1620, 3030, 3095 (С=С); 1260, 1350 (ОН); 1580, 2150 (-N=C-Ы-).

Чистота продукта. по ГЖХ 99,9/ .

II р и м е р 3. 1,3,5-трис-(-Окси, -метил Р -аллил) этиловый эфир циануровой кислоты (Тв).

Получают аналогично из 43 r (0,3 моль) циануровой кислоты и

179 г (1 моль) метил (аллил)бромметилкарбинола. Выход 117,3 r (68,5X), Т. пл. 73-74 С.

Найдено,X: С 59,57; О 22,69;

Н 7,81; N 9.93.

С, Hq Nq0g

10 Вычислено,X: С 59,57; О 22,69;

Н 7,82; N 9,92.

ИК-спектр, см : 920, 1620, 3030, 3095, .(C=C}; 1260, 1350 (ОН); 1580, 2150 (-N C-N-); 2872, 2965 (СН ).

Чистота продукта по ГЖХ 99,7 .

Ингибирующие свойства соединений формулы Ia-в определяют в двухфазной системе, состоящей из углеводо20 рода и 3%-ного водного раствора хлористого натрия в объемном соотношении 1:1. В качестве углеводородной фазы используют нефть.

Испытания проводят на установке, которая состоит из циркуляционной ячейки (U-образный стеклянный сосуд, мешалки и привода. Защитный эффект определяют весовым способом согласно стандартной методике. Об30 разцы — пластины из стали марки Ст-3 чистой поверхности, соответствующей

5-6 классу, устанавливают в ячейку со смесью электролита (З .-ный водный раствор NaC1) и углеводорода— нефть с насыщением сероводорода

2000 мг/л. Скорость вращения мешалки 500 об/мин, продолжительность испытания 6 ч. После испытания поверхность образцов полностью очищают от

40 продуктов коррозии. По потере массы образцов определяют скорость коррозии.

В таблице приведены данные, характеризующие влияние концентрации

45 ингибитора на скорость коррозии стали (Ст-3) в системе З -ный водный раствор NaC1-нефть (1:1), насыщенный Н Б, при различных температурах (20 — 80 С). Для сравнения в

50 этой же таблице представлены данные по наиболее эффективному антикоррозионному агенту: î-(P-окси- -аллилокси)пропоксифенолу (соединение Д).

1467058

О а

О о

О <"1л в а сО o

1лсп

4 в

ОО 0О л

Ис1-О в в л в

ОООО

О о

O о л — И

-О 0 О

И л 01 м

Е

O I М

О ф «Ь л л в л O

Л сс1 с 1 О

И Л О\

1

I ! s !

I л

О I сЧ

О 0 л л л O ° ОИс )О 1 Х

И Л Ch 1

О

Р

О

IC о сч

А

Ь

О

О

С4

О A

I

Х I >Х

О Ф Х

Р О Х

Х 0 9

ОИ ОИ ОИ

И О сЧ И О сЧ И О сЧ

1 л — л

О 1

О О О

О И О

1 сЧ

1

Ф

Х

1

1

I

1 ф

Н

1

1

I

1 Х

I !Х

I

1

1

1

О

00 л

cd 1

Р, 7

E сб 1

Э

Х 1

Е

)I!

I 1

I 1

I 1

Э

Х

Х

Х

Х

Ц

О (Э

1 о (° 1

I М 1

0

1

1 М

"1

à —

1 1

1 Р I! л ! с 4 1

l

I—

I

I. Р

1 ! М

М в сЧ вЂ”

I 0 1

I ° I! а!

X 1

ОИООООООО

a a в в ° а в в л

ОООИ вЂ” И 0- 0

0ЛО 0фО ИЛф

w а — со л и и в— осчилвсчсч л

cV — О-ООсЧ-О в а л л л а в л в

ООООООООО

ООООООООИ л а а л в а л л в — ф — 0 сЧ 0 л сЧ л

0Л00фО ИЛф л олОИ-сОсО 0

О- ф0сЧсЧ 0

eV - О - O O - О в a a л в а в в л

ООООООООО

ИОООООИОО в а а а в

СЧОСЧOOWt фWФ

Ч0 CO Ф 40 CO Ф И 00

O O O C) Ch vO 1 O

CO ° Оъ сЧ«»О ООО О в л Л а в в л л а

ООООООООО

ООИИОИ ОО л а в a a a ° в

W с 1Ch 0фОИО

40 C0 Ch 0 00 01 Ф Л Ф

СЧ 40 40 ф ф 1 О 0

О О С 1 Л И О СЧ И сч О ООсч О л а a a в в л в л

ОЬООООООО

О л 0 с 1 л О

Исл)сЧОО в л a a л

OOOOO

О Ф с 1 л

ИСЧф о

Ис 1 О О а а л в в

ООООО

O cOсч 0 с 1 СО о1 О

И с 1 О О а л а в в

ООО О О

Х сч

E Х

Х

Ф 6l

Ел Ю

Х ъ Ф

О О cd Х

С4 Е» С4 Х

& О О

Х Ь Q) О IQ Х О

М - 10 О сl

О

Х

Х !

»

1467058

Формула изобретения

Симметричные непредельные трис(f-оксиэтиловые) эфиры циануровой кислоты формулы

Составитель Г,Коннова

Редактор H.Гунько Техред Л.Сердюкова Корректор М.Васильева

Заказ 1114/20 Тираж 352 Подписное

BHHHHH Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж"35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

Таким образом, ингнбирующее действие соединений Ia-в в среде, насыщенной сероводородом, выше, чем у соединения А. Дозировка предлагаемых ингибиторов составляет 125 мг/л, а известного 250 мг/л. При увеличении температуры от 20 до 80 С ингибирующая эффективность уменьшается незначительно.

OH OH

N -

R P1С СНг0- " +OCHyC 81 R 7 ф 1

ОСН2CR182

10 где а) R - -СН -0-СН -СН=CH;

R — водород, б) К = R — -СН -СН=СН ; в) В., — -СН, -СН= СН; R — CH

15 в качестве ингибиторов сероводородной коррозии стали.