Способ получения инсектидов и акарицидов

Способ получения инсектидов и акарицидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 451,.3ю

12о, 26о> № 146719

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К IlAT ЕНТУ

Подписная группа № 198

Заявители

ИНОФИРМА МОНТЕКАТИНИ, АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО

МИНЕРАЛЪНОЙ И ХИМИЧЕСКОИ ПРОМЫШЛЕННОСТИ— (Италия) Действительные изобретатели иностранцы:

Джузеппе Лоско и Чезаре Аугусто Пери

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИНСЕКТИЦИДОВ И АКАРИЦИДОВ

Заявлено 12 ноября 1960 r. за № 685116 23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 8 за 1962 r.

Известны способы получения фосфорных эфиров, применяемых в качестве инсектицидов и акарицидов, взаимодействием щелочных солей диэтилтиофосфорных или диэтилдитиофосфорных кислот с алкиловыми эфирами замещенных и незамещенных хлор- или бромуксусных кислот.

В применяемых для получения указанных эфиров алкилгалоидацетатах алкилами являются радикалы нормального или изостроения с числом углеродных атомов от одного до пяти.

В данном изобретении предлагают для получения инсектицидов и акарицидов общей формулы: (КО), — P — S — СН вЂ” СОΠ— СН вЂ” С= СН, I !

Х R R"

ОН

СН— = С вЂ” С(, где à — СН, или СяН„..

Rft где R — С2Нз, R — Н, С2Нз, R" — СНз, СяНз, Х вЂ” О, S, в качестве алкиловых эфиров применять эфиры замешенной или незамещенной монобромили монохлоруксусной кислоты и третичного спирта с ацетиленовой связью обшей формулы: № 146719

Полученные препараты обладают высокой пестицидной активностью при одновременной низкой токсичности для теплокровных животных.

В этом отношении их свойства выгодно отличаются от свойств широко применяемого пестицида — диэтилпаранитрофенилтиофосфата.

Синтез предлагаемых препаратов осуществляют в присутствии воды или органических растворителей при температуре от 10 до 50 в соответствии со следующей схемой:

СН, ! (Ro),Ð вЂ” SMe+I — CH — СОΠ— С вЂ” С=.СН +МеГ+1! 1

Х R R"

СН3 !

+(В)Р— S CÍ вЂ” СОΠ— С вЂ” C=CH

11 | 1

X R" R lf где à — галоид, Ме — натрий или калий, à R, R, R" и Х имеют выше приведенные значения.

Пример 1. В раствор 42 г 3-метилбутин-1-ола-3 в 175 сл петролейного эфира добавляют 39,5 а пиридина, а затем 56,5 г хлора хлорацетилена; смесь размешивают и охлаждают до 0 . После перемешивания в течение 2 час реакционную массу оставляют стоять до достижения комнатной температуры, осадок солянокислого пиридина отфильтровывают, а верхний слой удаляют. Нижний слой промывают 350 смз раствора соляной кислоты (концентрация около 10%), экстрагируют четыреххлористым углеродом и упаривают в вакууме. Остаток перегоняют при 15 <и< рт. ст. и получают 25г хлорацетата З-метилбутин-1-ола-3, Полученный продукт растворяют в 20 см ацетона и в течение

45 лин перемешивают при комнатной температуре с раствором 36,6 г калиевой соли диэтилдитиофосфорной кислоты в 80 см ацетона. Затем смесь выливают в 300 см воды и экстрагируют 100 с.и СС14. После отгонки растворителя получают 36 г диэтилдитиофосфорилацетата 3-метилбутин-1-ола-3. Этот продукт может быть очищен перегонкой под вакуумом (0,4 мм рт. ст.) и отбором фракции в пределах 129 — 134 (выход 27 г) .

Г1 р и м е р 2. Раствор 250 г диэтилдитиофосфа,а калия в 60 сяз ацеточа в течение 1 час нагревают при перемешивании со 160 г 3-метилбутин-1-ола-3, полученного, как указано в примере 1. После охлаждения смесь выливают B I л воды, отделяют маслянистый продукт и промывают его 5%-ным раствором ХаНСОЗ до нейтральной реакции. Остаток (237 г) примерно на 90 о состоит из диэтилдитиофосфорилацетата 3-метилбутин-1-ола-3 и может быть подвергнут дальнейшей очистке пере. гонкой в вакууме (0,1 — 0,2 мм рт. ст.) с отбором фракции в пределах

124 — -128 .

Пример 3. К смеси 490 г 3-метилпентин-1-ола-3 и 1200 сл петролейного эфира добавляют 435 г пиридина, затем 565 г хлорида хлорацетила, размешивают и охлаждают до 0 . После перемешивания в течение 2 час смесь оставляют стоять до достижения комнатной температуры. Образовавшийся пастообразный продукт отфильтровывают, а фильтрат упаривают в вакууме. Полученный продукт промывают

2000 слз 2%-ного водного раствора соляной кислоты, затем последовательно водой и слабым раствором NaHCO3 до нейтральной реакции и № 146719 перегоняют под вакуумом (0,5 мл1 рт. ст.), отбирая фракцию в пределах 60 — 70 ; выход 225 г. Приготовленный таким образом хлорацетат

3-метилпентин-1-ола-3 растворяют в 100 слР ацетона и в течение 1 час подвергают нагреванию с раствором 346 г диэтилдитиофосфата калия в 700 см ацетона. После охлаждения реакционную массу выливают е воду (3 л), отделяют образовавшийся осадок и промывают его слабым раствором NaHCO3 до нейтральной реакции. Получают 300 г практически чистого диэтилдитиофосфорилацетата Ç-метилпентин-1-ола-3, дальнейшую очистку которого можно осуществить перегонкой при 132 — 134 при давлении 0,1 мм рт. ст.

Пример 4. Раствор 40 г днэтилдитиофосфата калия в 100 с.п3 ацетона при 25 перемешивают в течение 10 час с 28 г хлорацетата 3-метилпентин-1-ола-3, приготовленного, как указано в примере 3. После выливания в воду, экстрагирования посредством СС14, промывки до нейтральной реакции и отгонки растворителя получают 40 г диэтилтиофосфорилацетата Ç-метилпентин-1-ола-3, который может быть очищен перегонкой в вакууме (0,3 мя рт. ст.) при 140 .

П р имер 5. В раствор 336 г 3-метилбутин-1-ола-3 в 1000 с.я3 петролейного эфира добавляют 332 г пиридина и затем при температуре

0 и постоянном перемешивании 1112 г бромида альфа-бромфенилуксусной кислоты. После двухчасового перемешивания при 0 продукт отфильтровывают и фильтрат, после отгонки растворителя, перемешивают в течение двух часов с тремя литрами воды. Затем центрифугированием получают 795 г твердого бромфенилацетата 3-метилбутин-1-ола-3 с температурой плавления 37 — 38 . 562 г этого вещества растворяют в

1200 см3 ацетона и в течение 18 час перемешивают при температуре 25 с 900 см3 водного раствора диэтилдитиофосфата натрия (2,78 моля на литр). За этот период прозрачная вначале жидкость становится все более мутной и, наконец, разделяется на два слоя. После добавления полутора литров воды отделяют тяжелое масло, которое после нескольких промывок водой затвердевает и может быть отделено центрифугированием при температуре 5 . После высушивания и промывки н-гексаном получают 672 г диэтилдитиофосфорилфенилацетата 3-метилбутин-1ола-3 с температурой плавления 43 — 44 .

Пример 6. Раствор 26 г диэтилдитиофосфата калия в 80 сл ацетона перемешивают при температуре 25 в течение 10 часов с растворенным в 30 см ацетона бромфенилацетатом Ç-метилбутин-1-ола-З, полученным, как это указано в примере 5, и взятым в количестве 28 г После выливания в воду, экстрагирования четыреххлористым углеродом, промывки до нейтральной реакции и отгонки растворителя получают 31,5диэтилдитиофосфорилацетата З-метилбутин-1-ола-З, который может быть очищен перегонкой при температуре 175 и остаточном давлении

0,8 ил рт. ст.

Пример 7. В раствор 196 г 3-метилпентин-1-ола-3 в 500 слР петролейного эфира вводят 162 г пиридина и при 0 и постоянном перемешивании добавляют 556 г бромида альфа-бромфенилуксусной кислоты.

После двухчасового перемешивания продукт отфильтровывают, фильтрат упаривают под вакуумом и промывают вначале 800 слР 2%-ной соляной кислоты, а затем водой и слабым раствором NaHCO3. Получают

443; сырого продукта, который перегоняют в глубоком вакууме, и собирают 395 г фракции, кипящей при 126 — 130 при остаточном давлении 0,2 мм рт. ст.

Эта фракция состоит из бромфенилацетата Ç-метилпентин-1-ола-3.

295 г этого эфира смешивают с раствором 250 г диэтилтиофосфата ка№ 146719 лия в 750 смз ацетона и смесь нагревают в течение 1 час, промывают и выливают в 5 л воды. Отделившееся масло промывают разбавленным раствором 1чаНСОа до нейтральной реакции, а затем водой. Получают

340 г диэтилтиофосфорилфенилацетата 3-метилпентин-1-ола-3. Продукт может быть перегнан с небольшим разложением при температуре 180 и давлении 0,8 мм рт. ст.

Предмет изобретения

Способ получения инсектицидов и акарицидов общей (RO) P — S СН вЂ” СОΠ— СН вЂ” С=СН, Ц

Х R/ R// формулы:

ОН

CH= =С вЂ” С

R // где R" — CH„C,H

Составитель И. М. Петров

Редактор С. А. Барсуков Техред А. А. Кудрявицкая Корректор Н Косаковская

Подп. к печ. 10Х-62 г Формат бум. 70Х108 /1в Объем 0,35 изд. л

Зак. 4560 Тираж 450 Цена 4 коп.

ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.

Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14 где: R — С На, R — Н, СрНв., R" — СНа, С Н5, Х вЂ” О, $, взаимодействием щелочных солей диэтилтио-(дитио)-фосфорных кислот с алкиловыми эфирами замещенных и незамещенных хлор- или бромуксусных кислот, от л и ч а юшийся тем, что в качестве алкиловых эфиров применяют эфиры замещенной или незамещенной монобром- или монохлоруксусной кислоты и третичного спирта с ацетиленовой связью общей формулы: