Способ получения о-1-ментена

Способ получения о-1-ментена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается производства углеводородов, в частности получения о-1-ментена, проявляющего биологически активные свойства. Для повьшения селективности процесса изомеризации о-2-ментена используют другой катализатор-пара-толуолс:ульфокислоту и кипячение в толуоле при массовок соотношении о-2-ментена и , катализатора, равном 1:0,086-0,172. Эти условия позволяют исключить предварительную очистку о-2-ментена, повысить его конверсию с 40-54 до 72-78% и селективность с 46-47 до 96-100%. 1 табл.

СОЮЭ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„,Я0„„1468903

С 07 С 13/20

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н AOTOPCHOMV СЕИЕЕТЕЕЬСТЕУ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0-1 MEHTEHA (57) Изобретение касается производства углеводородов, в частности полу чения о-1-ментена, проявляющего биологически активные свойства. Для по.вышения селективности процесса иэомеризации о-2- ментена используют другой катализатор-пара-толуолсульфокислоту и кипячение в толуоле при массовом соотношении о-2-ментена и >, катализатора, равном 1:0,086-0, 172. .Эти условия позволяют исключить предварительную очистку о-2-ментена, повысить его конверсию с 40-54 до

72-78Х и селективность с 46-47 до

96-100Х. 1 табл.

Пример. 1. Смесь фракции о-2-ментена (10 мас.ч.), толуола (90 мас.ч.) и и-толуолсульфокислоты о (1 мас.ч.) выдерживают при 110-115 С в течение 6 ч. Реакционную массу обрабатывают дважды 20Х-ным раствором углекислого натрия (4 мас.ч.), водой до нейтральной реакции (? мас.ч. х х 3) и сушат сульфатом натрия.

После отгонки растворителя полу,чают маслообразный продукт;с выходом

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЭОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

flPH ГКНТ СССР (21) 4207073/31-04 (22) 28.01.87 (46) 30.03.89. Бюл. ff 12 (71) Чувашский государственньй ymверситет им. И.Н.Ульянова и Институт физико-органической-химии АН БССР (72) В.В.Базыпьчик, Т.Н.Оверчук, И.А.Шингель и Л.Ю.Тычинская (53) 547.596.4 (088.8) (56) ЖОРХ, 1978, т.. 14, У 1.1, с. 2280-2286.

Изобретение относится к способу получения непредельного циклического углеводорода о -ментеновой структуры, а именно к способу получения о-f-ментена, который находит применение в качестве биологически активного соединения.

Цель изобретения — повышение селективности процесса, увеличение конверсии исходного сырья, упрощение технологии процесса.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Исходную фракцию о-2-ментена, используемую в качестве сырья, получайт путем ректификации продукта восстановления о-цимола гексааммиакаток кальция или литием в зтилендиамиие.

Состав фракции о-2-ментена для примеров 1 и 2, мас.X: о-2-ментен .

58; о-1-ментен 11; о-6-ментен 14; о-ментадиены 11; прочее 6; для примеров 3-4 . о-2-ментен 61; о-1-ментен

23; о-6-ментен 16. 4 з 146890

93 мас.Х, имеющий п, = 1,4700, d4

= 0,8467 и содержащий, мас.X: о-1-ментен 63; о-2-ментен 10; о-6-ментен 16; о-ментеднены 3,5; прочие 7,5.

ГЖХ-анализ проводили с применением хроматографа JIXM-8МД, детектор по теплопроводности, колонка 3 х 3 мм, заполненная хроматоном Я-АМ-DNCS зернение 0,250-0,315 мм, 5Х силикона ХЕ-60, температура колонки 90 С, газ-носитель гелий, скорость 50мл/мин

Относительное время удерживания: о-2-ментен 0,9; о-1"ментен 1,0; о-6-ментен 1, 1; о-1, 4-ментадиен 1, 3; о-цимол 2,4.

Способ по примерам 2-4 осуществляли аналогично примеру 1.

Данные примеров 1-4 приведены в таблице. 20 о-1-Ментен чистотой 92-97 мас.Х был получен ректификацией в вакууме обогащенных фракций по примерам 1-5 на колонке эффективностью 70 теоретических тарелок с выходом 103- 1, 25

107 мас.Х от содержания о-1-ментена во фракционируемой смеси. Полученный при ректифнкацни о-1-ментен имел т.кип. 68-68,55С (20 мм рт.ст., ! ng = 1,4645-1,4648. .ЗО

HK-спектр, см : 1672 (слабая С=С); 1465; 1453; 1442 (СНд и СН,-С= . =С); 1382; 1 363; ICH (CH ) q I.

ПМР-спектр, О м.д.: 0192 д, Х 7 Гц, 6Н Х СН{СНэ)аХ> 1 58 с> ЗН(СН )3 33

1,40-1,68 м, 4Н(2СН), 1,75-2,05 м, 4Н(СН -С=С-СН ), 2,86 м, 1Н.

ИК-спектр вещества в тонком слое записан на спектрометре "Спекорд-71", ПМР-спектр 50Х-ного раствора вещества в дейтерированном хлороформе записан на спектрометре "Вариан-HA100", внутренний стандарт ТМС.

Как видно из примеров. 1-4, осуществление способа при массовом соотношении о-2-ментен: п-сульфокислота, равном 1:(0,09-0,19), позволяет повысить селективность процесса до

96-100X ape конверсии о-2-ментена

72-87Х по сравнению с 46-47Х-ной селективностью и 40-54Х-ной конверсией по прототипу.

Упрощение технологии процесса по сравнению с прототипом заключается в исключении предварительной стадии получения чистого о-2-ментена (напримвр, методом препаративной хроматографии} и проведение ректификации более высококонцентрированных фракций о-1-ментена

Формула и з о б р е т ения

Способ получения о-1-ментена пу,тем изомеризацин о-2-ментена при повышенной температуре в присутствии катализатора, о т л н ч.а ю щ и й— с я тем, что, с целью повышения селективности процесса, увеличения конверсии исходного сырья и упрощения технологии процесса, в качестве катализатора используют и-толуолсульфокислоту и процесс проводят в кипящем талуоле при массовом соотношении о-2-ментена и и-толуолсульфокис- . лоты, равном 1:(0,086-0,172).

1468903 о

И

Е» о ж

О

М и

Ф

I &

С»! ф л

I Ф о; щ л л л л

> eu eu D e

° - 4К

»»

1 е-»

СЧ Ж

Ф Ф

OyI

Ж Ж

Ф Ф ор . ь о

С ) СЧ С4 С )

О1 Оъ О1 Оъ л

Р

° ° ( хьо

Ф о

Я о

v о лспо о

Ж

& о о

I о

Ф л с! о

a a

DD!

СО

° ° » ° ° ° ° °

l 1

aj Ф

& Ф а о м О Ж

1 Ol

1 м

Ф

Х (М ф

1 Ф о ь о! о т

1

l ж

Ф

Х

Ф о ь

»» С ) Ф )

»»»Е4 СЧ

1 с и л

) h4

v о о а

° е ф о о

Ж Ф о

tt Х

Х

2 о о

Ф

i» х

Ф йм

» л

1 о ж

СО СО О О СО л л л л л елООО васо

» »»!

О; О ОО О

1, л

ID О 1О ) ° О л л

I м л О ч оо

3Г л ° л л

1 I

I

I

1 со сО О аа о ОО

1

I сч съ н о о

Е» ю л

С»!

° » о л I О

D л

4Г\