Резиновая смесь на основе насыщенного акрилатного каучука
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Изобретение относится к резиновой промьшленности, в частности к резиновой смеси на основе насыщенного акрштатного каучука, и может быть использовано в автомобилетракторостроительной, авиационной и др, отраслях промышленности. Изобретение позволяет повысить прочность при разрыве , а также сопротивление тепловому старению и маслобензостойкость резни из данной смеси за счет того, что смесь содержит в качестве акрилатного каучука (АК) высокомолекулярные полшчеры эфиров акриловой и/или метакриловой кислоты и, 2-метилвинилпиридином (МВП ) общей формулы i(cн,) (Н2- f HHcH,-c)-(cHj-CH) f H)S OR OR CM где R-CgJij, C4H,, Gh CE OCjHj-, jk или 1 могут 0, k + 1 , 85-90%, m. 5-8%, n 5-10% с равномерным распределением по цепи звеньев МВП со среднечисленной молекулярной массой 600000- 800000, а в качестве активатора - гидроокись кальция (ГК), Смесь по изобретению состоит из. компонентов, мае.ч.: АК 100; органическая перекись 1,5-3,0; ГК 4,5-7,0; сажа 40- ,50J стеариновая кислота 0,8-1,5 1 табл. i (Л С 0д ;о
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЦТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21 ) 4006953/23-05 (22 ) 05, 1! 85 (46) 07,08.90, Бюл. Ф 29 (72 ) В.A.Íîâèêîâ, В,Н, Береснев, И. В, Вяря, Э,А. Суворова, П,Б,Кирошко и С.10.Алексеев (53) 678,04 (088.8) (56 ) 4arris A. !4endelson 4odified
ackylicelas
sys.еш", indus+rial and engineering, ч. 56, 1Ф 3 ь р ° 67 72 в 1964 ° (54 ) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ НАСЫЩЕННОГО АКРИЛАТНОГО КАУЧУКА (57) Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к резиновой смеси на основе насыщенного акрилатного каучука, и может быть использовано в автомобилетракторостроительной, авиационной и др, отраслях промышленности. Изобретете позволяет повысить прочность при разрыве, а также сопротивление тепловому старению и маслобенэостойкость резни
Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к резиновой смеси на основе насыщенного акрилатного каучука, и может быть использовано в автомобильной, тракторостроительной, авиационной и др, отраслях промышленности, Цель изобретения состоит в повышении прочности при разрыве маслои бензостойкости, а также сопротивления тепловому старению, Акрилатный сополимер синтезирован ,способом водоэмульсионной сополиЛК„1469 2 (5 ) С 08 L 19/00, C 08 К 13/02
2 иэ данной смеси эа счет того, что смесь содержит в качестве акрилатного каучука (АК ) высокомолекулярные полимеры эфиров акриловой и/или метакрнловой кислоты и 2-метилвинилпиридином (МВП ) общей формулы где НС Н С4>у С Ь СЬ ОС Н k или
1 могут =О, k + 1. = 85-90%, ш; — 5-8%, n = 5-10% с равномерным распределением по цепи звеньев МВП со среднечислеьной молекулярной массой 600000800000, а в качестве активатора— гидроокись кальция (ГК ). Смесь по изобретению состоит из. компонентов, мас.ч.: АК 100; органическая перекись 1,5-3,0; ГК 4,5-7,0 сажа 40-
50; стеариновая кислота 0,8-1,5>
1 табл, лимериэации с дробной подачей мономеров по следующему рецепту, мас,ч,:
Мономеры 100
Алкилсульфанат Ма 3-6
Лейканод 1-3
Трилон Б 0,02
ЕеЯО„7Ь а 0,01
Гипериз О,Т-0,15
Ронгалит 0,08-0,10
Вода 200-400
В реактор загружают алкилсульфонат натрия, воду, лейканол Ре80 7И О и ронгBJIHT, Содержимое реактора пе1469828 ремешивают при 30 С и по тбянной . подаче ар гона. Через 30»ин к содер(, жимому реактор а со скоростью
0,8 мас.ч./мин подают смесь мономе 5 ров и гипериза, По окончании дозирования смесь перемешивают еще в течение 30 мин, Конверсия. »ономеров составляет 95-9 77., Непрор еагирон авшие мономеры отгоняют с водяным па-. ,ром, Коагуляцию латекса осуществляют хлористым натрием,, Среднечисленная молекулярная масса полимеров 600000800000, вязкость по Мунк 30-40. При изучении молекулярно-массового рас- "5 пределения синтезированных сополиме( ров было установлено, что они харак теризуются равномерным распределе( нием МВП по фракциям сополимера г. различной молекулярной массой, а
:изучение спектров ЯМР показ ало „что в цепи отсутствуют блоки МПВ, Доля низкомолекулярных фракций (до
100,000) в полимере не более 6-10Х, В качестве эфиров акриловой и метакриловой кислот используют бутил,акрилат (БА ), этилакрилат (3A ), 2-этилгексилакрилат, бутилметакрилат, метоксиэтилакрилат, этоксиэтилакри лат и др,, а в качестве перекисей перекись бензоила — III, перекись дикумила — ПДК.и перекись дихлорбензоила— ПДХБ. Возможно использование в сос" таве резиновой смеси в качестве анти. оксиданта ионола в количестве 0,71 мас.ч. и сшивающего агента — триллилизоцианурата (ТАИЦ ) н количестве
1,5-2 мас.ч.
Процесс приготовления резиновых
Щ ,смесей по предлагаемому изобретению производится известным способом путем смешения ингредиентов на вальцах или в резиносмесителе в интервале 2030 С в соответствии с режимами, общепринятыми в промышленности, Вулканизация осуществляется в интервале
150-200 С, предпочтителт но при 160 С, Пример 1 (контрольный ), Готовят резиновую смесь на основе сополимера БА и НАК (90-10) со среднечисленной молекулярной массой 650.000. Сополимер получают при дробной подаче мономеров и гипериза. (cH2 cH& c HR QH)И
С=О !
О "4нч где k=4570 n=l 230 (907. }, . (107 1
Состав смеси, мас.ч,:
Каучук 100
Сажа ПМ-75 50
Стеариновая кислота 1,0
Гидроокись кальция 6,0
ПДК 2,0
Вулканизацию осуществляют в одну ( стадию 60х160 С. Свойства вулканизатов приведены в таблице.
Пример 2, Готовят резиновую смесь на основе сополимера БА, ЭА, HAK и МРП (45:45;5:5 ) со среднечисленной молекулярной массой 800,000.
Сополимер получают при дробной пода
1 че мономеров и гипериза, Иу 0+ggQ Q+,gpss pqQgg +
Н (ОСН СН мас.ч.:
0,8 где 2=2800(457) 1 3600(457) m=340(5g)
n=75O(5X)
Состав смеси, . »at .÷.:
Каучук 100
Сажа IM-75 40
Стеариновая кислота 1,0
Гидроокись кальция 6,0
ПДК 2,0
Вулканизацию осуществляют в одну стадию в прессе 60 х 160 С. . Свойства вулканиэ атон привецены в таблице.
Пример 3, Готовят резиновую смесь на основе сополимера, описанного в примере 2, Состав смеси, Каучук 100
Сажа ПМ-75 50
Стеариновая кислота
Гидроокись кальция 6,0
ЦДК 2,0
Вулканиэацию осуществляют в одну стадию в прессе при 160 С, время вуло канизации 60, Свойства .вулканизатов приведены в таблице, Пример 4, Готовят резиновую смесь на основе сополимера, описанного в примере 2.
1ч69828
Состав смеси, мас.ч.:
Каучук 100
Сажа ПМ-75 50
Стеариновая кислота 1,5
Гидроокись кальция 6,0
ПДК 2,0
Вулканизацию осуществляют в одну о стадию в прессе при 160 С, время
;вулканизации 60, Свойства вулканиз атов приведены: в таблице.
Пример 5. Готовят резиновую смесь на основе сополимера, описанного в примере 2, Состав смеси, мас,ч.:
Каучук 100
Сажа ПМ-75 50
Стеариновая. кислота 1,0
Гидроокись кальция 6,0
ПДК 1,5
Вулканизацию осуществляют в одну стадию в прессе 60 х160 С.
Свойства вулканизатов приведены в таблице.
Пример 6, Готовят резиновую смесь на основе сополимера, описанного в примере .2, Состав смеси, мас.ч.:
Каучук 100
Сажа .IIM-75 40
Ст е ар и нов ая ки слот а 1,0
Гидр ооки сь кал ьция 6,0
ПДК з,а
Вулканиэацию осуществляют в одну стадию 30 х 160 С, 60 х 160 С, Свойства вулканиэатов приведены в таблице., Пример 7. Готовят резиновую смесь на основ е со полимер а, описан-ного в примере 2.
Состав смеси, мас.ч.:
Каучук 100
Сажа ПМ-75 50
Стеариновая кислота 1,0
Гидроокнсь кальция 4,5
ПДК 2,0
Вулканиэацию осуществляют в одну стадию 60 х160 С.
Свойства вулканизатов приведены в таблице.
Пример 8. Готовят резиновую смесь на основе сополимера, описанного в примере 2, Состав смеси мас. ч.;
Кау-чук Ca;.<à ПИ- 75
Стеариновая кислота 1,0
10 Гидр аоки сь к ап ьция 7,0
ПДК 2,0
Вулканизацию осуществляют в одну стадию 60 <150-С.
Свойства вулканизатов приведены в таблице, 100
Пример 9 (по прототипу).
Состав смеси, мас.ч.: . Модифицированный полибутилакрилат (Нусач 21 1х 38) . 100 (90% БА + !07.
НАК)
Тальк
Черная сажа д ЯАГ 20 .
Стеариновая кислота
Этилендиметакрилат 5,0
АТС (50% ПБ
+50% трикрезилфосфата)
DiCup-40 (40%
ПДК + 60% СаСОу) 5,0
ОХГ (диоксим ) 1,0
Вулканиэация
60 к150 С, Свойства вулканизатов, Старение вулканиэатов на воздухе при 170 С.
1,0
1,0
Образцы, предназначенные для измерения,вулканиэуют в две стадии:
60 х135 С,и 240 х150 С.
Набухание образцов вулканизатов на основе сополимера БА и НАК (90: 10 ) (так же), Образцы, предназначенные для изме х рения,эулканизуют в две стадии 60 х135 С и 240 х 150 С, Испытания проводились в бутилацетате при 25 С, объемный процент на5S бухания испытуемых образцов изменялся от 220 до 251, Пример 10. Готовят резиновую смесь на основе сополимера, описанно.го в примере 2.!
469828
100
6,0
100
6„,0
30 ма.с ч,:
1,„О с(©Н » (2„! «Щ (Я «и Я), 1
pry
С 2!««,g
Состав смеси, мац, ч.
Каучук
Стеариновая кислота 1,0
Гидроокись кальция
Сажа ПМ-75
Перекись дикумила 2,0 !О
Вулка««изацию осуществляют в одну стадию, 60 «« 160 С.
Свойства вулканиз атов принедены таблице .
Пример 1 !. Готовят резиновую . месь на основе сополимера, описаннао в примере 2, Сост ав сме си, мас.ч: . Каучук
Сте арина в ая 20 кислота 1,0
Гидроокись кальция
Сажа ПМ-75
Триаллилизоциа- 2l нурат, ТАИЦ 1„5
Перекись дикумила 2,0
Вулканизацию осуществляют в одну (тадию, 60 «160 С.
Свойства вулканизатов приведены ф таблице.
H p и м е р 12, Готовят резинову«о
«!месь на основе сополимера, описанно:to в примере 2.
Состав смеси, Каучук 100
Стеариновая кислота
Гидроокись кальция 6,0
Сажа ПМ-75 50
ТАИЦ 5
Ионол 1,0
Перекись дикумила 2,0
Вулкани зацию осуществляют в одну стадию 60«««160«С, Свойства вулканиз атов привецень« в таблице, Пример 13, Готовят резиновую смесь на основе сополимера БА, БАК и МВП (85: 10: 5 ) со среднечисленной молекулярной массой 610,000 общей формулы где k 4050 (857), m=260 (57.), п=1150 (1ОХ )., F=o, Состав смеси, »a« . ч.:
Каучук « 100
Сажа IM-75 50
Стеариновая кислота 1 О
Гидроакись кальция 6,0 .
ПДК 2,0
Вулканизацию осуществляют в одну стадию 60 ««160 С, Свойства вулканизатов приведены в таблице, Пример «4 (контроль|«ь«й), Готовят резиновую смесь на основе сополимера, описанного в примере 134
Для вулканизации используют систему, предлагаемую для вулканизации метилвинилпиридинсодержащих каучуков (1 )..
Состав смеси, мас,ч.:
Каучук 100
Окись цинка 5,0
Стеариновая кислота 1,0
Сажа ПМ-75 50
Хлоранил 1,6
Пример 15, Готовят резиновую смесь на основе сополимера БА, бутилметакрилата (БМА ), ИАК и MHII 75110:
:10:5 са среднечисленной молекулярной массой 700,000 общей формулы
СНу
- Н„- Н) (С2.! — Е СН; Н)-(СН-Сф
e=Q О CN
Я СА„, О -фЯ 0 С1«Н9 где k=4100, 1=490, «««=290, n=1300, .(75z) (1oz) i5x) (2oz)
Состав смеси такой же, как в примере 11, Вулканизацию осуществляют в одну стадию; 60 к!60 С. Свойства вулканизатав приведены в таблице.
П р и л«е р 16, Готовят резиновую смесь на основе сополимера БА, этоксиэтилакр»йлата (ЭОЛА), МВП и НАК состава 43;42:8:7 со среднечисленной молекулярной массой 600000 общей формулы
2.2 И ф-("- -1,— 1 Н; н2„-(сн;сна.
СО С«=0
С8
« г«, ++ I Q О 0 2 140 « Н5 М.1469828!
1,0
100
100
50
Пример 20, Готовилась резиновая смесь на основе сополимера
БА, БМА, НАК и NBII (82:5:6,5:695) где k=2020, 1 1 750, m"-400, п 790, (43%. ) (42% ) (8% ) (7% )
Состав смеси такой же, как в примере 11.
Вулканизацию осуществляют в одну (0 стадию 60 "160 С. Свойства вулканизатов приведены в таблице.
Пример 17, Готовят резиновую смесь на основе сополимера, описанного в примере !6.
Состав смеси, мас.ч.:
Каучук 100
Стеариновая кислота !5
Гидроокись кальция 6,0
Сажа ПМ-75 50
ТАИЦ ),5
Ионол 1 0
ПБ 2,0
Вулканизацию осуществляют в одну стадию 60 х 160 C.
Свойства вулканизатов приведены в таблице. 25
Пример 18. Готовят резиновую смесь на основе сополимера, описанного в примере 16.
Состав смеси, мас,ч.:
Каучук
Стеариновая. кислота 1,0
Гидроокись кальция 6,0
Сажа IIM-75 50
ЩХБ 2,0
Вулканизацию осуществляют в одну стадию 60 <160 С. Свойства вулканизатов приведены в таблице, Пример !9, Готовят резиновую 40 смесь на основе сополимера, описанного в примере !6, Состав смеси, мас ч
Каучук
С те ар ннов ая кислота 1,0
Гидроокись кальция 6,0
Сажа ПМ-75 45 90
ПДК 2,0
ТАИЦ 2,0
Ионол 0,7
Вулканизацию осуществляют s одну стадию 60 х 160 С. Свойства вулканизатов приведены в таблице. со среднечисленной молекулярной мас-. сой 800 .000 общей формулы
I где k=82% 9 1"-5%, m=6 95% 9 n=6 95Х или k=5120, 1=280, m=430, n=380
Состав смеси, мас.ч.", Каучук 100
Ст е аринов ая ки слот а 1,0
Гидроокись к ельция 6 90
Сака IIM-75 48
Т АИЦ 1 7
И онол 0,85
Вулканизацию осуществляют в одну ст=дию 60 к!60 С. Свойства вулканизатов приведены и таблице, Формул а изобретения
Резиновая смесь на основе насьиценного акрилатного каучука, включавшая органическую перекись 9 активатор вул- капиз ации, сажу и стеариновую кислоту, отличающая сятем,что,с целью повышения прочности при разрыве, маслобензостоикости, а также сопротивления тепловому старению рези из нее, смесь содержит в качестве акрилатного каучука высокомолекулярньп сополимер эфира. акриловой и/или метакриловой кислоты с нитрилом акриловой кислоты и 2-метил-5-винил-, пиридином о бщей сформулы (у
- ЕН,-СНИЖЕН;сННСН -СН-МСН - C+
C =Q 0-"О l сх
Н,C2
QR y где I С Н, С 3 СН СН ОС Н, k или
1 могут = О
:+1=85-90Х
m=5-8% п=5-10% с р."вномерным распределением по цепи звеньев 2-метил-5-винилпиридина, со среднечисленной молекулярной мас" сой 600000-800000, а в качестве ак"
1469828 гиватора вулканиз ации — гидроокись
1сапьция, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Ук аз анный акрил атный каучук 100
1,5 — 3,0
4,5-7,0
40-50
0 ь 8-1,5
Еоафф цнен
re3lll
soro стара ннн буна нне юхеан g тону ач
Оь 301ь ннн ° 2 не аце ь,г
254 152
260 207
198
i,28
1,!э
1,14
Ix э
240 183
267 205
250 189
° 6
19 зо
2ОО 150
2 ба 197
260 192
197
) Эь4
13,9
l3 6
1З,8
202
283
1,!О
1,12
I II
I 12
0,78
0 8
О,79
О 85!
2!2 ггз
l6 l2
l6 l2
105
lO2
290 245
I6 ll2
24
1О!
14,
1З,8
13,4
I0 8
l 7 14
16 12
17 ll3
O 80
0 75
0.8
0„8
0,88
О,84
l3,9
1Э,У
14,О
i5 !3
13 11
Составитель Л, Реутова
Техред Л.Сердюкова
Корректор JI.Патай
Редактор Т, Ïèëèïåêêâ
Заказ 3082 Тираж 435
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Производственно-издательский комбинат "Глтент" ь г. Ужгород, ул. Гагарина, 101.5
6
8 пн пр, to
l3
14x ! ,, 15 ! 6
, 17
18
19
7,1 !
1,5
II 4 !
1,7 !
Оьо
11,7
It,2
ii,8
7,7
12,2
12,4
12ьз
72ьэ
З,2
1гь8 !
2,2
12,2 !
2ьб
12,8
12ь7
9ь!
1З,О
1З,О !
3,8
Il 9
i3,о
12,3
1З,9
9,3
19!5
1ь!
1 1I
1ь!
lü !8
1 21
1ьl
l !Ý ьlO
1,!О
l,l ь!
2 12
210
0 6
0,8 О,76
0,77
О, 76
Оь75 о,77
0,74
Оь55
Органическая перекись
Гидроокись кальция
Сажа
Стеаринов ая кислот а