Инсектоакарицидная композиция (ее варианты)

Инсектоакарицидная композиция (ее варианты)

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений от насекомых и клещей. Изобретение позволяет увеличить инсектоакарицидную активность на 20-80% за счет использования композиции в виде вариантов. Инсектоакарицидная композиция в форме эмульгируемого концентрата содержит, мас.%: активный ингредиент - соединение формулы AR-C(CH<SB POS="POST">3</SB>)R -CH<SB POS="POST">2</SB>Y-CH<SB POS="POST">2</SB>B, где AR - фенил

фенил, монозамещенный C<SB POS="POST">1</SB>-,C<SB POS="POST">3</SB>-,C<SB POS="POST">4</SB>-алкилом, C<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">5</SB>-алкокси, C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">2</SB>-алкилтио, C<SB POS="POST">5</SB>-C<SB POS="POST">6</SB>-циклоалкокси, фенилом, трифторметилом, трифторметилтио, винилокси, 1-метилвинилом, 2,2-диметилвинилом, 1-хлорвинилом, 1-этилвинилом, 1,2,2-трихлорвинилокси, 1-метил-1-пропенилом, этинилом, 2-пропинилокси, дифторметокси, 2-йодо-1,1-дифторэтокси, 1,1-дифторэтокси, 2-хлорэтокси, метоксиметилом, этоксиметилом, 1-этоксиэтилом, 1-метоксиэтилом, этоксиметокси, метоксиметокси, этоксиэтокси, ацетилом, этоксикарбонилом, 2,2,2-трифторэтоксикарбонилом, нитро, нитрилом, 3,4-метилендиокси, фенокси, галогеном

фенильная группа, дизамещенная заместителем, выбранным из группы хлор, фтор, метил, метокси, этокси

3,5-диметил-4-этоксифенил

нафтил или 7-метилнафтил

R-метил, этил

У-кислород, сера

В-группа формулы -C = CH-O-C=C, C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>-Z-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>(R<SB POS="POST">1</SB>), где Z - кислород, сера, карбонильная или метиленовая группа

R<SB POS="POST">1</SB> - водород, хлор, бром, фтор, метил, метокси, этокси 1-95

поверхностно-активный агент - сложный эфир полиоксиэтиленалифатической кислоты, полиоксиэтиленалкилфениловый эфир алкиларилсульфонат или сорпол 0,05-15, растворитель - ксилол, метилэтилкетон, керосин остальное. Инсектоакарицидная композиция в форме эмульгируемого концентрата содержит, мас.%

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СО!4ИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

:. . IL (Ii

1 Д

Н ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И 0ТНРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21) 3276104/23-05 (22) 30.04.8! (3!) 057872/1980; 148279/1980 (32) 02.05.80; 24.10 .80 (33) JP (46) 30.04.89. Бюп. K - 1б (71) Мицуи Тоатцу Кемикалз, Инк. (JP) (72) Киеси Накатани, Сатоси Нумата, Цунео Иноуе, Кендзи Кодака и Цутому

Исии (JP) (53) 632.951.2 (088.8) (56) Патент США Р 4073812, кл. 260613, опублик. 1978, (54) ИНСВКТОАКАРИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ . (ЕЕ ВАРИАНТЫ) (57) Изобретение относится к химическим средствам защиты растений от насекомых и клещей. Изобретение позволяет увеличить инсектоакарицидную . активность на 20-807. за счет использования композиции в виде вариантов.

Инсектоакарицидная композиция в форме змульгируемого концентрата содержит, мас .Х: активный ингредиент — соединение формулы Ar-С(СП!) Р-СН 1 — CEI В, где Ar — фенил; фенил, монозамещенный

С!-, С -, С -алкилом,С -С5 алкокси, 3

С -С -алкилтио, С вЂ” Сь-циклоалкокси, фенилом, трифторметилом, трифторметилтио, винилокси, 1-метилвинилом, 2,2-диметилвинилом, 1-хлорвинилом, 1-этилвинилом, 1,2,2-трихлорвинилокси, 1-метил-1- ропенилом, этинилом, 2-пропинилокси, дифторметокси, 2иодо 1 дифторэтокси 1 1-дафтор этокси, 2-хлорэтокси, метоксиметилом, этоксиметилом, 1-этоксиэтилом, 1-метоксиэтилом, этоксиметокси, метоксиметокси, этоксиэтокси, ацетилом, этоксикарбонилом, 2,2,2 †трифторэток„„SU„„1477230 А 5 (д) 4 А 01 N 31/14, 43/08//

//С 07 С 43/20, 149/Об сикарбонилом, нитро, нитрилом, 3,4метилендиокси, фенокси, галогеном; фенильная группа, дизамещенная заместителем, выбранным иэ группы хлор, фтор, метил, метокси,этокси; 3,5-диметил-4-этоксифенил; нафтил или 1-метилнафтил; R — метил, этил; Y — кисвЂ,ород, сера; В-группа формулы

-С=СН-О-С=С, С Н -Z-С Н (R )

6 4 6 4

СН СН где Z — кислород, сера, карбонильная

vJIH метиленовая группа; Р. — водород, хлор, бром, фтор, метил, метокси, этокси 1-95, поверхностна-активный

9 агент — сложный эфир полиоксиэтиленалифа тиче ской кисло ты, полно к си э тиленалкилфениловый эфир алкиларилсульфонат или сорпол 0,05-15, растворитель — ксилол, метилэтилкетон, керосин остальное. Инсектоакарицидная композиция в Форме эмульгируемого leeaL концентрата содержит, мас. Е: актив- р ный ингредиент 50-95, сорпол остальное. Инсектоакарицидная композиция в форме смачивающегося порошка содержит, мас.7.: активный ингредиент 5-60, сорпол 2-16, носитель — белая сажа, диатомовая земля остальное. !нсекто- 4 акарицидная композиция в форме дуста содержит, мас.Е: активный ингредиент

0,1-1О, носитель — глина или тальк остальное. Инсектоакарицидная компо- е зиция в форме гранул содержит, мас.I: активный ингредиент 0,1-20, связующее Q4 карбоксиметилцеллюлоза или поливиниловыи спирт 1-5, лигносульфат натрия

0,1-5, носитель — глина, бентонит, тальк остальное. 5 с.п. ф-лы, 28 табл.

1477230

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, а именно к инсектоакарицидной композиции на основе производных 2-арилэти5 лового эфира.

Целью изобретения является усиление инсектоакарицидной активности .

Ниже приведены примеры получения .активных веществ, исйользуемых в ком- Ip позиции

Пример синтеза 1 (А способ этерификации). Получение 3-(4-метоксифенокси)бензил-2-(4-метилфенил)-2-метилпропилового эфира. 15

К 20 мп сухого ацетонитрила добавляют 0,90 r гидрида натрия (60X в масле), к смеси IIG каплям добавляют раствор 2,5 r 2-(4-метилфенил)-2-метилпропилового спирта в 10мл ацето нитрила при 50 C. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин и затем в течение 10 мин по каплям добавляют раствор 5,3 r 3-(4-метоксифенокси)бензипбромида. Смесь дополнительно кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч, далее охлаждают до комнатной температуры, выливают ее в воду и экстрагируют толуолом.

Толуольный экстракт промывают насы- 30 щенным водным раствором хлористого натрия и высушивают над сульфатом, натрия, выпаривают при пониженном давлении, полученный неочищенный эфир очищают на хроматографической колон- 35 ке со 150 г силикагеля (в качестве элюента применяют смешанный растворитель (1:1) из толуола и н-гексана), получая 3,4 г целевого эфира (выход

59Х из теории}. п 1,5750. 40 „а„, см (в пленке): 1590, 1510, 1490, 1245, 1215, 1105, 1040, 815.. . 3 СС1, млн.д.: 1,30 (с, 6Н);

228 (с, ЗН}; 335 (с, 2Н); 375 (с, ЗН); 4,38 (с, 2Н); 6,7-7,3 (м, 12Н).

Вычислено, X.: С 79,751 Н 7 50.

С Н вО .

Найдено, .: С 79,99; Н 7,48.

Пример синтеза 2. (Б способ этерификации) . Получение 3- (4-фторфенокси)-50 бензил-2-(3,4-дихлорфенил)-2-метилпропилового эфира.

К 20 мл толуола добавляют 0,63 r гидрида натрия (60X в масле), смесь кипЯтЯт с Обратным холодильникОм, K этой смеси в течение 15 мин по каплям добавляют раствор 2,3 г 2-(3,4-дихлорфенил)-2-метиппропиловоro спирта в 10 мл 25Х-ного метилформамида в тоl луоле. Смесь перемешивают в течение

15 мин и добавляют к ней в течение

20 мин по каплям раствор 3,5 r бромистого 3-(4-фторфенокси)бензила в

10 мл толуола. Затем смест кипятят в течение 1 ч с обратным холодильником, охлаждают до комнатной температуры и выливают в воду. Органический слой отделяют, промывают водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают при пониженном давлении; полученный неочищенный эфир очищают на хроматографической колонке со 100 г силикагеля (в качестве элюента применяют смешанный растворитель (1:1) из толуола и н-гексана), получая 3,! r целевого эфира (выход составил 74 от теории). п > 1,5732 ° !макс. см (в пленке): 1590, 1505, 1490, 1265, 1205, 1100, 1035, 695.

8 СС14, м.д.: 1,30 (с, 6Н); 3,34 (с, 2H) 4,38 (с, 2Н); 6,7-7,4 (м, 11H) .

Вычислено, %: С 69 ° 06; Н 5, 29; !

С1 8,87", F 4,75.

С13Н g С1 РО z °

Найдено, .: С 68,88; Н 5,34;

С . 8,75; F 4,57.

Пример синтеза 3 (В способ этерификации) . Получение 3- (4-метилфенокси)бензил-2-(4-хлорфенил)-2-метилпропилового эфира, К 15 r 50%-ного водного раствора

Na0H добавляют 6,0 г 2-(4-хлорфенил)2-метилпропилового спирта, 8,1 r 3(4-метилфенокси)-бензилхлорида H

1,1 г бромистого тетрабутиламмония, смесь перемешивают I ч при 80аС, далее охлаждают до комнатной температуры, добавляют воду и экстрагируют толуолом; толуоловый экстракт промывают водой и высушивают над сульфатом нат-. рия и выпаривают при пониженном давлении, полученный неочищенный эфир очищают на хроматографической колонке с 250 r силикагеля {в качестве элюента используют смешанный растворитель (1:t) толуол:н-гексан, получая 9 9 г целевого эфира (выход сосЭ

2Р тавляет SOX от теоретического). п

1 5741.

1ма „ см (в пленке): 1595,1510, °

1455, 1260, 1215, I!10, 1015, 830

695.

0 СС1, м.д.: 1,29 (с, 6H); 2,31 (с, ÇH); 3, 32 (с, 2H) 4,35 (с, 2Н);

6,7-7,3 (м, 12Н).

3 147723

Вычислено, Ж: С 75,68; Н 6,61;

Cl 9,3).

С24Н С10

Найдено, Ж: С 75,86; Н 6,42;

Cl 9,22.

Пример синтеза 4 (Г способ этерификации) . Получение 3"(4-фторфенокси)бенэип-2-(4-фторфенил)-2-метилбутилового эфира. 1О

К 20 мл толуола добавляют 2 мп концентрированной серной кислоты, 2,7 г 3-(4-фторфенокси)бензилового спирта и 2,3 r 2-(4-фторфенил)-2-метилбутилового спирта., смесь кипятят в течение. 6 ч с обратным холодильником (образовавшуюся в реакции воду удаляют) . Смесь охлаждают до комнатной температуры и добавляют воду; отделяют толуольный слой, промывают во- 20 дой, высушивают и выпаривают при пониженном давлении, полученный неочищенный эфир очищают на хроматографической колонке со IOO r силикагеля (в качестве элюента используют сме- 25 шанный растворитель (1:1) — толуол:

:н-гексан), получая 2,2 г целевого эфира (выход составляет 46% от теоретического). п, !,5478. см (в пленке): 1585, 30

1505, 123Î, !I95, 1165, 1100, 830, 780, 690.

3СС1, м.д.: 0,65 (т, J = 7,5 Гц, ЗН); 1,28 (с, ЗН); 1,5-1,9 (м, 2Н);

3,37 (с, 2Н); 4,35 (с, 2Н); 6,7-7,3 (м, 12Н) .

Вычислено, Х: С 75, 37 . Н б, 32;

F 9,94.

С24 Н 7q F@02

Найдено, Е: С 75,54; Н 6,21;

Р 10,01.

Пример синтеза 5 (Д способ этерификации). Получение 3-феноксибензил2-(4-дифторметоксифенил)-2-метилпропилового эфира. 45

Перемешивают при 50 С в течение о

2 ч 2, О r 2 (4-дифторметоксифенил)2-метилпропилового спирта, 2,0 r ифеноксибензилхлорида, 20 г 507.-ного

Na0H и 0,3 г триэтилбензиламмоний бромида. Затем в реакционную смесь добавляют воду и бензол и тщательно перемешивают; бензольный слой отделяют, промывают водой, сушат над сульфатом натрия и выпаривают при пониженном давлении, полученный неочищенный эфир очищают на хроматографической колонке со 130 r силикагеля (в качестве элюента используют смешано 4 ный растворитель (2: 3) — толуол: гексан), получая 3,0 r целевого эфира (выход составляет 817 от теоретического) . n> 1,5490 ° см (плека): 1580, 1485, 1380, 1250, 1215, 1130, 1040. 690.

F CC1<, м.д.: 1,32 (с, 6Н); 3,36 (с, 2Н); 4,21 (с, 2Н); 6,38 (с, IH, J = 7,5 Гц); 6,8-7,4 (м, IЗН).

Пример синтеза 6. Получение 3-(4бромфенокси)бензил-2-(4-фторфенил)2-этилпропилового эфира.

К 20 мл толуола добавляют 0,60 г гидриЦа натрия (603 в масле) и смесь кипятят с обратным холодильником; к этой смеси в течение 20 мин по каплям добавляют раствор 2,0 г 2-(4-фторфенил}-2-метилбутилового спирта в IO ми

40Х-ного диметилформамида в толуоле.

Смесь перемешивают в течение 10 мин и добавляют по каплям в течение !

О мин раствор 4,0 г 3-(4-бромфенокси)бензилбромида в 10 мл толуола. Далее смесь дополнительно нагревают и кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч, охлаждают до комнатной температуры и выливают в воду. Отделяют толуольный слой, промывают водой, высушивают над сульфатом натрия, выпаривают при пониженном давлении, полученный сырой эфир очищают на хроматографической колонке со 100 r силикагеля (в качестве элюента используют смешанный растворитель (1:1) толуол-гексан), получая 3, 7 г целевого эфира. n > 1, 5778. см (пленка)! 160. > 1580, 1510, )485, 1250, 1165, 1100, 1070, 1010, 830.

8СС1, м.д.: 0,67 (т, ЗН, J

7,2 Гц), 1,30 (с, ЗН); 1,5-1,9 (м, 2Н); 3, 39 (с, 2Н); 4, 39 (с, 2Н); 6, 77,5 {м, 12Н), 1

Пример синтеза 7. 3-беноксибензил2-(3,4-метилендиоксифенил)-2-метилпропиловый эфир синтезируют по методике, описанной в примере синтеза 2, применяя 0,4 г 2-(3,4-метилендиоксифенил)-2-метилпропиловсго спирта. п 1,5839. см (пленка): !590,. 1490, !

255, 1105, 1045, 940. о СС1, м.д .: 1,28 (с, 6Н); 3,32 (с, 2Н); 441 (с, 2!I); 582 (с, 2Н) р

6,5-7,4 (м, !2Н).

Пример синтеза 8 (Е способ этерификации). Получение 3-(4-метоксифеЦ )47 нокси)бензил-2-(3,4-дихлорфенил)-2-! метилпро пило во го эфира .

Смесь 9,98 г хлористоro 3,4-дихлорнеофила, 9, 67 r 4-метоксифеноксибензилового спирта, 3,9 г 45%-ной гидроокиси натрия и 48 r диметилсуль— фоксида нагревают и перемешивают при

140 С в течение 3 ч, дополнительно добавляют 1„8 г 45 .-ной гидроокиси натрия, выдерживают при той же температуре в течение 4 ч, выливают в воду и экстрагируют бензолом. Г>ензольный экстракт промывают водой, высушивают над сульфатом натрия, выпаривают при пониженном давлении, полученный сырой эфир очищают на хроматографической колонке с 250 r силикагеля (в качестве элюента применяют смешанный растворитель (1:1) толуол:н-гексан), получая 3,34 г целевого эфира (выход составляет 78 от теоретического, в расчете на превращенный хлористый 3, 4 — дихлорнеофил) . п 1, 5830. см (пленка): 1590, 1510, !

490, 1250, 1220, 1110, 1040, 840.

Е СС14, м.д.: !,30 (с, 6Н); 3,34 (c, 2H); 3,76 (с, ЗН); 4,38 (с, 2Н);

6,7-7,5 (и, llH).

Пример синтеза 9. 3-Феноксибензил2-(4-метилтиофенил)-2-метилпропиловый эфир синтезирован по методике, описанной в примере синтеза 2. п

b,a

l,5921. см (пленка): 2920, 1580, 149Î, 1250, 1215, 1100, 815, 690.

3СС14, м.д.: 1,31 (с, 6Н); 2,37 (с, ЗН); 3,36 (с, 211); 4,38 (с, 2Н);

6,6-7,4 (м, )ÇH).

Пример синтеза )О. 3-Феноксибензил-2-(4-хлорфенил)-2-метилпропиловый тиоэфир получен по методике, описанной в примере синтеза 2. п " 1,6074. ч„ „с,см (пленка): 1595,1505, 1495, 1460, 1265, 1225, 1175, 1!10, 1025, 965, 835. о СС1, м.д.: 1,30 (с, 6Н); 2,53 (с, 2Н); 3,29 (с, 2Н); 6,8-7,3 (м, )ЗН).

Пример синтеза 11. 3-Феноксибензил-2-(4-метилфенил)-2-метилпропиловый эфир синтезирован по методике, ж описанной в примере синтеза 1, пф

1,5794. см (пленка): 1590, 1495, 1260э 1220э 1110э 820 ° 700 °

3 СС1, м.д.: 1,28 (с, 6Н); 2,26 (с, ЗН); 3,32 (с, 2Н); 4,25 (с, 2Н);

6,7-7,4 (м, 13Н).

72 30

Вычислено, : С 83, 20; Н 7, 56.

С„Н„О,.

Найдено, .: С 83 25 Н 7,59.

Пример синтеза 12, 3-Феноксибензил-2-(3,4-дихлорфенил)-2-метилпропиловый эфир синтезирован по методике, описаннои в примере синтеза 2. nö

IS

1,5890. см пленка : 1590, 1490, 1260, )220, 11)0, 1035, 695.

6 СС1, м.д.: 1,32 (с, 6H) 3,34 (с, 2!1); 4,40 (с, 2h); 6,8-7,5 (м, 12Н).

)5 Вычислено, .: С 68,83; Н 5,53;

Cl 16,67.

С Н С1 0 .

Найдено, : С 68 78; Н 5 48;

Cl 16,72.

20 Пример синтеза 13. 3 †Феноксибензил-2 †(4-хлорфенил)-2-метилпропиловый эфир синтезирован по методике, описанной в примере синтеза 3. г. а

1,5832.

25 ма с, см (пленка): 1600, 1505, 1270, 1230, 1120, 1025, 840, 705. о СС1), м.д.: 1,26 (", 6Н); 3,25 (с, 2Н); 4,27 (с, 2Н); 6,6-7,3 (м, 13Н).

30 Вычислено, : С 75 30; H 6,32;

Cl 9,66.

С„Н „С10,.

Найдено, : С 75, 18; Н 6 51

Cl 9,70.

Пример синтеза 14. 3-Феноксибензил-2- (4-хлорфенип) -2-этилпропиловый эфир синтезирован по методике, описаннои в примере синтеза 4. п> в

1,5778.

40 ) nave см (пленка): 1595 „1505, 1765, 1230, 11)5, 1025, 835, 700. о СС14, м.д.: 0,65 (т, J =7,8 Гц, 3H); 1,26 (с, ЗН); 1,5-1,7 (м, 2Н);

3,30 (с 2Н); 4,28 (с, 2Н); 6,6-7,3

45 (м, )зн).

Вычислено, %: С 75,68; Н 6,62;

Cl 9,31.

См НФS C101.

Найдено, : С 75,70; Н 6,58;

Сl 9,27.

Пример синтеза 15. 3-Феноксибензил-2-(4-фторфенил)-2-метилпропило— вый эфир синтезирован по методике, описанной в примере синтеза 3.

Пример синтеза 16. 3-Феноксибензил-2-(3,4-дихлорфенил)-2-этилпропиловый эфир синтезирован по методике, описанной в примере синтеза 1.

Е 477230

Пример синтеза 17. 3-Феноксибензил-2-(4-метипфенил)-2-зтилпропиловый эфир синтезирован по методике, описанной в примере синтеза 2.

Пример синтеза 18. Получение 3-фе5 ноксибензил-2-(4-формилфенил)-2-метилпропилово,го эфира.

К 30 мл сухого диэтилового эфира добавляют 0,70 r литийалюминий гидрида, к этой .смеси по каплям добавляют в течение 15 мин при 0 С 1,63 г этилацетата. Смесь выдерживают в те— чение 30 мин при О С. Затем к ней по каплям добавляют раствор 6,0 r 3-феноксибензил-2- (4-цианфенил) -2-метил— пропилового эфира в 10 мл сухого эфира„ полученную смесь перемешивают в течение l ч при О С. Затем добавляют

20 глл 4 н. серной кислоты, образовав- 20 шуюся смесь перемешивают в течение

30 мин. Отделяют эфирный слой, промывают его водой, высушивают над сульфатом натрия и выггаривают. Затем

6,4 r остатка очищают на хроматографической колонке со 130 r силикагеля (в качестве элюента используют бензол), получают 2,9 г исходного 3-феноксибензил-2-(4-цианофенил)-2-метилпропилового эфира и 2,3 г целевого

3-феноксибензил-2-(4-формилфенил}-2метилпропилового эфира. n > 1,5858. ао макс ь c < (n eHKa): 1720, 1615, 1590, 1500, 1260, 1225, 1105, 835, 700. гг СС1 (от TMC), м.д.: 1,37 (с, 35

6Н); 3,40 (с, 2Н); 4,37 (с, 2Н); 6,77,7 (м, 13Н); 9,82 {с, 1Н) .

Пример синтеза 19. 3-Феноксибензил — 2-(4-этоксиметоксифенил)-2-метил40 пропило вый эфир синтезирован по следующей методике.

А. В 20 мл влажного хлороформа растворяют 1,2 r 3-феноксибенэил-2.45 (4-формилфенил) -2-метилпропилового эфира и 0,70 г м-хлорбензойной кислоты добавляют к раствору; смесь выдер— живают 4 сут при комнатной температуре. Образовавшийся осадок удаляют фильтрацией, хлороформовый слой промывают разбавленной щелочью, затем водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают при пониженном давлении, получая 1,0 r целевого эфира.

Затем 1,0 г эфира растворяют в 30 мп

57-ного раствора YOH в метаноле, раствор нагревают в течение 3 ч при

50 С, чтобы вызвать гидролиз.

1!етанол удаляют перегонкой при пониженном давлении, к остатку добавляют воду и бензол; значение рН смеси понижают ниже 4, добавляя концентрированную хлористоводородную кислоту, и смесь перемешивают. Смесь еще выдерживают, отделяют бензольнъгй слой, промывают водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают при пониженном давлении, получая 0,90 r неочищенного эфира. Сырой эфир очищают на хроматографической колонке с 20 г сгтпгка геля (в качестве элюента используют смешанный растворитель (20:1) бензол-диэтиловый эфир), получая 0,60 г 3-феноксибензил-2-{4-оксифенил)-2-метилпропилового эфира.

Р CCI.g (от ТИС), м.д.: 1,26 (с, 6Н); 3,33 (с, 2H); 4,34 (с, 2Н); 5,76 (с, 1H); 6,4-7,4 (м, 13H} .

Б. К 50 мл сухого тетрагидрофурана добавляют 1,0 r гидрида натрия (60ь в масле) и затем к этой смеси при кипячении с обратным холодильником по каплям в течение 30 мин добавляют 5,0 г 3-феноксибензил-2-(4оксифенил)-2-метилпропилового эфира в 15 мл сухого тетрагидрофурана.

Смесь дополнительно кипятят в тече- . ние 10 мин, затем в течение 30 мин по каплям добавляют 5,0 мл этилхлорметилового эфира. Полученную смесь дополнительно кипятят с обратным холодильником в течение 10 мин, охлаждают до комнатной температуры, выливают в воду и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают, получая маслянистый остаток, который после очистки на хроматографической колонке со 150 г силикагеля (в качестве элюента используют смешанный растворитель (20:1) бензол и диэтиловый эфир) дает 5,0 r 3-феноксибензил 2-(4-этоксиметоксифенил)-2метилпропилового эфира. п 1,5330.

1мс,„с, см (пленка): 1580, 1510

1485, 1230, 1225, 1215, 1105, 1080

1005, 830, 685.

3 CClw {от TlfC), м.д.: 1,20 (т, ЗН, Л = 7,2 Гц); 1,30 (с, 6Н); 3,33 (с, 2Н); 3,65 (к, 2Н, J = 7,? Гц);

4,38 (с, ZE1); 5,08 (с, 2Н); 6,5-7,4 (м, 13H).

Пример синтеза 20. 3-Феноксибензил-2-(4-меток симе ток сифеггил ) -2-метилпропиловый эфир синтезирован по

1477230

10 методике, описанной в примере синтеза 19 Б. п„1,5593.

3 СС1 (от ТМС), м.д.: 1,29 (с, 6Н); 3,32 (с, 2Н); 3,39 (с, ЗП); 4,37 (с, 2Н); 5,03 (с, 2Н); 6,7-7,2 (м, I ЗН) .

Пример синтеза 21. 1-Феноксибензил — 2- (4-цианофенил) -3-метилпропиловый эфир синтезируют по методике, описанной в примере синтеза 3. п

),5802. см (пленка): 2965, 2870, 2235, 1596, 1496, 1260, 1220, 1105, 845, 695. о СС1, м.д.: 1,35 (с, 6Н); 3,39 (с, 2Н); 4,39 (с, 2H) 6,7-7,5 (м, 13Н).

Пример синтеза 22. 3-Феноксибензил-2 †(4 — карбэтоксифенил)-2-метилпро— пиловый эфир синтезируют по следующей методике.

А. Смесь 3,5 г 3-феноксибензил-2(4-иианофенил)-2-метилпропилового эфира, 7,0 r гидроокиси калия,,7,0 r воды и 20 мл этиленгликоля перемешио вают при 130 С в течение 4 ч. Смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют в нее воду и псщкисляют, добавляя хлористоводородную кислоту.

Затем смесь экстрагируют эфиром, эфирный экстракт промывают водой, вы— сушивают над сульфатом натрия и выпаривают, получая 3,1 r 3-феноксибензил-2- карбоксифенил 1- 2-метилпропилового эфира, т.пл. 98,5-102,5 С.

Б. Смесь ),0 г 3-феноксибенэил-2-!

4-карбоксифенил -2-метилпропилового эфира, 0,6 r пятихлористого фосфора и 15 мл бензола нагревают при 70-80 С в течение 30 мин, растворитель удаляют перегонкой при пониженном давлении. Полученный неочищенный хлоран— гидрид кислоты растворяют в IO мл бензола, этот раствор по каплям до-. бавляют к смешанному раствору 5 мп этанола, 1 мл пиридина и 30 мл бензола, при комнатной температуре.

Смесь выдерживают в течение 30 мин, промывают водой, высушивают над сульфатом натрия, выпаривают при пониженном давлении, получая 1,3 r неочищенного эфира. Полученный неочи щенный эфир очищают на хроматографической колонке с 40 г силикагеля (в качестве элюента используют бензол), получая 0,9 г 3-феноксибензил-2-(4карбэтоксифенил)-2-метилпропиловоro эфира.

) „щ„„см- (пленка): 1735, 1620, 1595, 1500, )380, 1285, 1260, 1225, 1120.

3 СС1 (от Т!1С), м.д.: 1,24-1,47 . (м, 9Н); 3, 38 (с, 2Н); 4, 15-4,41 (м, 4Н); 6, 7-8,0 (м, ЗН) .

Пример синтеза 23. 3-Феноксибензил-2-1 4-(2, 2,2-трифторэтоксикарбо10 нил)фенил)-2-метилпропиловый эфир синтезируют по методике, описанной в примере синтеза 22Б.

3-Феноксибенэил-2- (4-(2-хлорэтокси)фенил)-2-метилпропиловый эфир nol5 лучают взаимодействием 3-феноксибензил-2-(4-оксифенил)-2-метилпропилового эфира с 1 2-дихлорэтаном по общепринятым методикам. .

3-Феноксибензил-2-j4-(1-хлорвинил20 фенил)-2-метилпропиловый эфир получают путем обработки щелочью продукта, полученного обработкой 3-феноксибензил-2-(4-ацетилфенил)-2-метилпропилового эфира пятихлористым фосфором ..

Используемые в композиции активные. вещества представлены в табл. 1.

Примеры приготовления композиции, Пример рецептуры 24, Эмульгируемый

30 концентрат получают путем смешения указанных ингредиентов (см. табл. 2).

Пример рецептуры 25. Змульгируемые концентраты в 1, 5„ 10, 20, 40, 45, 80 и 953-ной форме приготавливаются таким же образом, как в примере рецептуры 24, при условии, что в качестве растворителя используется метилэтилкетон и в качестве поверхностно-активного вещества — полиокси— этиленовый сложный эфир алифатической кислоты

Пример рецептуры 26. Концентраты эмульсий готовили таким же образом, как в примере 24 (см. табл. 3).

Пример рецептуры 27. Концентраты эмульсии готовят таким же образом, как это описано в примере 24 (см. табл. 4) .

Пример рецептуры 28. 1, 30, 60 и

957.-ный концентраты эмульсии готовят таким же образом как это описано в примере 24, причем в качестве поверхностно-активного Båã,ества используют полиоксиэтиленалкилфениловый эфир.

Примеры получения смачиваемых порошков.

Пример рецептуры 29. К активному ингредиенту добавляют поьерхностноактивное вецество, смесь тщательно

1 477230 перемешивают и добавляют носитель.

Смесь перемешивают в дробилке, получая смачиваемый порошок (см, табл .5).:

Пример рецептуры 30. Смачивающие5 ся порошки готовят таким же образол, как это описано в примере рецептуры

29 (см. табл., 6.) .

Пример рецептуры 31. Смачивающиеся порошки готовят таким же образом, как это описано в примере рецептуры

29 (см. табл. 7).

Пример рецептуры 32. Смачивающиеся порошки 5, 20 и 60 -ной форм были приготовлены тем же способом, что и в примерах рецептур 29 с условием, что использовали диатомную землю в качестве инертного носителя и полиоксиэтиленовый сложный эфир алифатической кислоты в качестве поверхностноактивного вещества.

Примеры приготовления дустов.

Пример рецептуры 33. В ацетоне растворяют активный ингредиент. К раствору добавляют носитель, при выпаривании смеси получают дуст (см, табл. 8) .

Пример рецептуры 34. Пылевидные препараты в 0,1, 0,5, 3 и 107.-ной форме приготавливают таким же обра- 30 зом, как описано в примере рецептуры

33 при условии,что в качестве неактивного носителя может использоваться глина.

Пример рецептуры 35. Дусты в О,l

0,5, 3 и )ОХ-ной форме приготавливают тем же образом, как и в примере рецептуры 33, только в качестве неактивного носителя используется бентонит .

Примеры получения гранул.

Пример рецептуры 36. К смеси активного ингредиента связующего, поверхностно-активного агента и носителя добавляют соответствующее количество воды, смесь гранулируют и просеивают, получают гранулы (см. табл. 9).

Пример рецептуры 37. Гранулирован50 ный препарат в О, 1, 3, 10 и 20Х-ной форме приготавливают таким же образом, как описано в примере рецептуры

36 при условии, что в качестве связующего используют поливиниловый спирт и в качества неактивного носителя — бентонит. !

Пример рецептуры 38. Грануляты готовят таким же образом, как это описано в примере рецептуры 36 (см. табл. 10).

Примеры биологических испытаний.

Испытание 39. Эл1ульгируемьп концентрат, приготовленный согласно способу, описанному в примере рецептуры 24, разбавляют до концент ации

100 или 20 ч/млн.

Листья сладкого картофеля погружают 1; данный раствор на )0 с, высушивают в воздухе и помещают в пластмассовую чашку диаметрол 10 см. Затем личинки совки табачной второй возрастной стадии свободно вводят в данную чашку. Чашку выдерживают неподвижно в термостате при 25 С. Спустя

24 ч подсчитывают число погибших и выживших лиичинок и подсчитывают степень умерщвления личинок. Полученный результат является средним показателем степени умерщвления личинок, рассчитанным по двум испытаниям.

Предлагаемые соединения обозначены номерами, указанными в табл. !.

Полученные результаты приведены в табл. )).

Ис г:b; T ание 40 . Э мул ь гируемый концентрат активного ингредиента, приготовленный согласно способу, описанному в примере рецептуры 25, разбавляют до концентрации 100 или 20 ч/млн.

Листья сладкого картофеля погружают в этот раствор на 10 с,высушивают в воздухе и помещают в пластмассовую чашку диаметром 10 см. Затем личинки совки табачной второй возрастной стадии свободно вводят в данную чашку.

Чашку выдерживают в неподвижном состоянии в термостате. Спустя 24 ч ра"считывают смертность. В каждом случае для соединений от 1 до 111 смертность личинок при испытании эмульгируемого концентрата во всех формах составляет более, чем 80, как показано в табл.l2.

Испытание 41. Действие на взрослых особей двупятнистого паутинного клещика.

Эмульгируемый концентрат (), 5, !

0, 20, 40, 45, 80, 95, 50 (а), 70 (а), 95Ж-ная форма (a)) исггытываемьгх соединений, описанный в примере рецептуры 24, разбавляют до концентрации 100 ч/млп.

Диск листа фасоли обыкновенной, перфорированный пробковым буром (диаметр 15 мм), помещают на пропитанный водой хлопковый абсорбент (2"2 см), на него свободно помещают 10 взрослых

1477230 .

14 особей двупятнистого паутинного клещика. Затем с помощью аппликатора наносят описанный выше разбавленный раствор в количестве 3 мл. Хлопковый абсорбент с помещенным на негб диском листа помещают в термостатную камеру, ь поддерживаемую при 25 С. Спустя 24 ч подсчитывают число мертвых особей и вычисляют смертность.

Испытание проводят с тремя дисками листа и вычисляют среднюю величину

Полученные результаты приведены в табл. 15-17.

Испытание 44. Все концентраты эмульсии готовят таким же образом, как это описано в примерах на композиции 26, 27 и 28.

Полученные результаты представлены в табл. 13 ° 15

Испытание 42. Действие на взрослых особей двупятнистого паутинного клешика.

Змульгируемые концентраты (1, 5, 10, 20, 40, 45, 80, 95, 50 (а), 70 20 (a),95X-ная форма (а) ) испытываемых соединений, описанные в примере рецептуры 25, разбавляют до концентра— ции 100 ч/мпн.

Диск листа обыкновенной фасоли, перфорированный пробковым буром (в диаметре 15 мм), помещают на пропитанный водой хлопковый абсорбент 1? 2 см), на него свободно выпускают

l0 взрослых особей двупятнистого пау- 30 тинного клещика. Затем упомянутый вы— ше разбавленный раствор применяют с помощью аппликатора (машины для внесения удобрений и ядохимикатовj в количестве 3 мл. Хлопковый абсорбент с помещенным на него диском листа помещают в камеру термостата, поддерживаемую при 25 С. Спустя 24 ч подсчитывают число мертвых особей и вычисляют смертность. 40

Испытание проводят с тремя дисками листьев и вычисляют среднюю величину.

Полученные результаты представлены в табл. 14. 45

Испытание 43. Gce компоненты эмульсии готовят таким же образом, как это описано в примерах на композиции 26, 27 и 28.

Все эти концентраты эмульсии испы- 50 тывают таким же образом, как это описано в примере на испытание 39.

Все концентраты эмульсии испытывают таким же образом, как это описано в примере на испытание 41.

Полученные результаты представлены в табл. 18-20.

Испытание 45. Все формы смачивае мого порошка активного ингредиента, приготовленного согласно способу, описанному в примере рецептуры 29, разбавляют до концентрации 100 ч/млн и распыляют на личинки американской белой бабочки (10 личинок) второй возрастной стадии, которые помещают в свободном виде в пластмасовую чашку, а затем туда вводят листья вишневого дерева.

Смертность личинок в случае всех форм смачиваемого порошка для каждого из соединeíèé от ) до 111 составляет более, чем 807, как показано в табл. 21.

Испытание 46. Действие на взрослых особей двупятнистого паутинного клещика.

Смачиваемый порошок (5, 20, 607ная форма), приготовленный согласно методу, описанному в примере рецептуры 29, разбавляют до концентрации

100 ч/млн.

Диск листа фасоли обыкновенной, перфорированный пробковым буром (диаметром 15 мм), помещают на пропитанный водой хлопковый абсорбент (2"

« 2 см) и на него свободно выпускают

1О взрослых особей двупятнистого паутинного клещика. Затем описанный вы-. ше разбавленный раствор наносят с помощью аппликатора в количестве 3 кп.

Хлопковый абcoрбент с помещенным на него диском листа фасоли помещают в термостатную камеру, поддерживаемую при 25 С.

Спустя 24 ч подсчитывают число мертвых особей и вычисляют среднюю величину смертности.

Полученные результаты показаны в табл. 22.

Испытание 47. Все формы смачиваемых порошков получают по методике примера рецептур 30 и 31.

Все формы смачиваемых порошков испытаны таким zce образом, как в испытании 45.

Полученные результаты приведены в табл. 23.

Испытание 48. Смачивмттеся порошки всех концентраций I от<>нят таким же

l6 образом, как это описано B примерах на композицию 30 и 31.

Все эти порошки испытывают таким же образом, как описано в примере на

5 иапытание 46.

Полученные результаты приведены в табл. 24.

Испытание 49. Все формы смачивающихся порошков, приготовленные спосо-.10 бом, описанным в примере рецептуры

32, были проверены таким же образом, как в испытании 45 (разбавляют до концентрации 100 ч/млн).

Полученные результаты приведены в табл. 25 .

Испытание 50. Все формы смачивающихся порошков, полученные таким же образом, как описано в примере рецептуры 32, были проверены таким же об- 20 разом, как в испытании 46 °

Полученные результаты приведены в табл. 26, Испытание 51. Действие на взрослых особей двупятнистого паутинного кле- 25 щика.

Все формы дуста приготавливают таким же образом, как описано в примере рецептуры 33 и 34 °

Диск листа фасоли обыкновенной, 30 перфорированный пробковым буром (диаметром 15 мм), помещают на пропитанный водой хлопковый абсорбент (2 2 см), на него свободно помещают

10 взрослых особей двупятнистого пау- » тинного клещика. Затем описанный выше дуст наносят в количестве 20 r в расчете на активный ингредиент на

lO ар. Спустя 48 ч вычисляют смертность. 40

Испытание проводят с тремя дисками листа и вычисляют среднюю величину.

Полученные результаты показаны в табл. 27.

Испытание 52. Любую форму пылевид.ного препарата приготавливают таким же образом, как описано в примерах рецептуры 33 и 34.

Пять проростков (высотой от 12 до

l3 см) риса падци высаживают в пластмассовом ящике (диаметром 10 см) и покрывают металлическим сетчатым цилиндром (диаметром 7 см, высотой

15 см, размером отверстий сетки

l6 меш) и запускают туда 15 взрослых особей самок цикадки рисовой зеленой.

Данный ящик, куда запускают указанные цикадки, устанавливают в устрой- стве для распыления пылевидного препарата.

Пыпевидньй препарат распыляют в таком количестве, чтобы наносилось

4 г активного ингредиента на 10 ар.

Спустя 48 ч рассчитывают смертность цикадок.

Для всех соединений от 1 до 1 II при испытании всех форм пыпевидного препарата смертность составляет 1007, для известного соединения (б) смертноcòü 30-607..

Испытание 53. Все формы дуста, приготовленные тем же способом, как описано в примере рецептуры 35, были проверены, как описано в испытании 52.

При использовании соединений I111 смертность составляет 100i, а при использовании известного соединения (б) — 40-507..

Испытание 54. Все формы дуста, приготовленные тем же способом, как описано в примере рецептуры 35, были проверены, как описано в опыте.

Полученные результаты приводятся в табл. 28.

Испытание 55. Любую форму гранулированного препарата приготавливают таким же образом, как описано в примере рецептуры 36.

Двадцать москитных лиичнок (Асесеэ sp) третьей возрастной стадии запускают в 20 мл воды в пластмассовой чашке. В эти чашки вводят гранулированный препарат в любой форме так, чтобы концентрация активного ингредиента составляла 10 ч/мпн. Спустя

48 ч рассчитывают смертность. Во всех случаях смертность составляет 1007, при использовании известного соединения (б) — 60-807..

Испытание 56. Любую форму гранулированного препарата приготавливают таким же образом, как описано в при" мере 37.

Все гранулированные препараты подвергают испытанию таким же образом, как описано в испытании 55.

Смертность во всех случаях составляет 1007, для известного соединения (б) — 60-807..

Испытание 57. Гранулы всех концентраций готовят таким же образом, как описано в примере на композицию

38. Все гранулы испытывают таким же образом, как описано в примере на испытание 55.

1477230

Для всех соединений 1-111 смертность составляет 1007, а для известного соединения (б) — 60-807.

Испытание 58. Все формы дуста

Ф 5 приготовленного тем же способом,как описано в примере рецептуры 36, были проверены, как описано в испытании

52.

При использовании соединений 1-111

10 смертность составляет !007, а при использовании известного соединения (6) — 40 †5..

Испытание 59 (испытание на токсичность) . Вводят орально заранее определенное количество раствора или суспензии испытуемого соединения в кукурузном масле самцам мышей массой

19-23 г (0,2 мл íà I г веса тела).

Через 7 дней подсчитывают числ погиб- 2р ших мышей и исследуют влияние соединений на мышей.

Острая токсичность при оральном введении для соединений 1-111 выше

500 мг/кг, 25

Формул а изобретения

- 1 . Инс ек то акарицидная композиция в форме эмульгируемого концентрата, 30 включающая активный ингредиент — производное 2-арилпропилового эфира, поверхностно-активный агент и растворитель, отличающаяся тем, что, с целью усиления инсектоакарицидной активности, в качестве производного 2-арилпропилового эфира она содержит соединение общей формулы где Ar — фенил,фенил,монозамещенный алкильной группой, имеющей 1,3или 4 атома углерода, алкоксигруппой,имеющей 1-5. атомов углерода,алкилтиогруппой, имеющей 1-2 атома yr- 50 .перода,циклоалкоксигруппой, имеющей 5-6 атомов углерода, фенилом, трифторметилтио, нинилокси, !-метилвинилом, 2,2-диметилвинилом, 1-хлорвинилом, l ýòèëâèíèëîì, 1,2,2-трихлорвинилокси, !в метил-l-пропенилом, этинилом, 2-пропинилокси, трифто рметилом, дифторметокси, 2-йодо= l, l-дифторэтокси, 1, l -дифторэтокси, 2-хлорэтокси, метоксиметилом, этоксиметилом, l-этоксиэтилом, l-метоксиэтилом, этоксиметокси, метоксиметокси, этоксиэтокси, ацетилом, этоксикарбонилом, 2,2,2-трифторэтоксикарбонилом, нитро, нитрилом, 3,4-метилендиокси, феноксигруппой или атомом галогена, фенильная группа, дизамещенная заместителями, выбранными из группы: хлор, фтор, метил, метокси, этокси, 3,5-диметил-4-этоксифенил, нафтил или 7-метилнафтил;

à — метил или этил;

7 — кислород или сера;

 — группа формулы где Z — кислород, сера, карбонильная или метиленовая группы;

R < — водород, xJ1op 6роМ фтор, метил, метокси или этоксигруппа, в качестве поверхностно-активного агента — сложный эфир полиоксиэтиленалифатической кислоты, полиоксиэтиленалкилфениловый эфир,алкиларилсульфонат или сорпол на основе смеси полиоксиэтиленалкиларилового эфира, полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и алкиларилсульфоната, в качестве растворителя — ксилол, метилэтилкетон или керосин при следующем соотношении, мас.7

Активный ингредиент 1 — 95

Поверхностно-активный агент 0,05-15

„ Растворитель Остальное

2. Инсектоакарицидная композиция в форме эмулъгируемого концентрата, включающая активный ингредиент — производное 2-арилпроииловоro эфира, поверхностно-активный агент, о т л ич а ю щ а я с я тем, что, с целью усиления инсектоакарицидной активносl 47 7230

19 ти, проп нени где

35

50

55 в качестве производного 2-арил