Способ активации катализаторов реформинга и парофазной гидрогенизации
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Класс 12g, 4„ № I48028 ссср
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЙ-----
К АВТОРСКОМУ СНИДЕТЕЛ6СТВУ
Подп и сная гр уп па № 44
Г Н. Маслянский, Г. Д. Камушер и Н. P. Бурсиан
СПОСОБ АКТИВАЦИИ КАТАЛИЗАТОРОВ РЕФОРМИНГА И
ПАРО ФАЗ НОЙ ГИДРОГЕН ИЗАЦИ И
Заявлено 2 февраля 1953 г. за № 460662/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СС(:Р
Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 12 за 1962 r.
Известно, что катализаторами реформинга и парофазной гидрогенизации обычно служат соединения металлов VI u VIII групп периодической системы элементов (например, молибдена, вольфрама, хрома, кобальта, никеля, платины и др.). Катализаторы могут содержать как одно, так и несколько указанных соединений и наносятся обычно на минеральные носители (окись алюминия, алюмосиликаты и др.).
Обычные общеизвестные способы активации катализаторов заключаются в введении в них соответствующих добавок в процессе приготовления катализаторов. Так, например, поступают при активации катализаторов реформинга и парофазной гидрогенизации галоидами.
Предлагаемый способ активации катализаторов принципиально отличается от известных тем, что активацию осуществляют не во время приготовления катализатора, а в процессе:реформинга и парофазной гидрогенизации. Особенность способа состоит в том, что активацию осушествляют путем добавления к перерабатываемому сырью органических галоидных соединений, особенно соединений хлора и фтора, в количестве сотых долей процента, считая на сырье. Добавление в незначительном количестве органических соединений галоидов к перерабатываемому сырью значительно повышает активность катализаторов, например платиновых, в результате чего .резко возрастает октановое число бензинов реформинга.
Эффект и характер активации катализатора зависит от природы галоида. Так, соединения хлора дают обратимую активацию, повышенный уровень активности сохраняется до тех пор, пока в сырье вводятся хлорпроизводные. После прекращения ввода последних эффект активации быстро исчезает. № 148028
Другой характер активации создается при введении в перерабатываемое сырье органических галоидных соединений фтора. В этом случае достигается необратимая активация катализатора и создается возможность реактивации платинового катализатора непосредственно в рабочих условиях процесса каталитического реформинга при расходе весьма незначительного количества фторсодержащего вещества. В качестве добавок к перерабатываемому сырью могут быть использованы полифторпроизводные парафиновых углеводородов и фторуглероды, являющиеся прочными химическими инертными соединениями.
Активация катализаторов по предлагаемому способу может быть произведена следующим путем. В реактор установки приточного типа с рециркуляцией газа загружают приготовленный известным методом катализатор, состоящий из 0,35% платины, нанесенной на окись алюминия. В качестве перерабатываемого сырья используют фракцию 80 — 180 уймазинской девонской нефти с октановым числом 35. Процесс реформинга проводят при следующих условиях: температура 490, давление
40 атм,,подача сырья 2 объема на объем катализатора в час, циркуляция водородсодержащего газа 1500 л/л сырья. В качестве активирующей добавки берут органическое галоидное соединение фтора, а именно: дихлоргексафторпропан (т. кип. 35 ) C3F3CI>. Реформинг проводят непрерывно свыше 500 час.
В первые 90 час пропускают сырье без активирующей добавки для получения надежных данных, характеризующих начальную активность катализатора, при этом октановое число бензина реформинга составляет 56. После этого в течение 10 час работу производят на сырье с добавкой 0,012% СЗРЗС13, считая на сырье, в результате октановое число бензина реформинга повышается до 62. В дальнейшем процесс проводят на «чистом» сырье. Работа в течение 70 час показывает, что достигнутый уровень активности катализатора сохраняется: выход и октановое число бензина реформинга остаются без изменений.
Затем производят вторую активацию катализатора, для чего в течение 10 час пропускают сырье с добавкой 0,012% C3FeC13, октановое число бензина реформинга повышается до 69 и сохраняется на таком же уровне при дальнейшей работе на чистом сырье на протяжении
190 час.
Последующая работа в течение 130 час на чистом сырье показывает, что катализатор снова подвергается необратимой активации— октановое число бензина.реформинга достигает 72. Таким образом в результате 3-кратной активации катализатора октановое число бензина реформинга повышается с 56 до 72 единиц, а выход его снижается с
96,7 до 88,0% (весовых), считая на сырье.
При активации катализатора за 30 час работы было пропущено
4,5 кг сырья с добавкой СЗРЗС13.
При содержании последнего в сырье в количестве 0,012% (вес.) это отвечает 0,54 г C3FlgC13 или 0,28 г фтора, что составляет 0,36% фтора по весу от загруженного катализатора.
Анализ катализатора после работы показывает содержание в нем фтора в количестве 0,35%, Таким образом весь фтор, добавленный к сырью, пропущенному в период активации катализатора, практически полностью связан с катализатором. Количество кокса в выгруженном из реактора катализатора составляет 0,7% (вес) и не отличается от обычной величины коксоотложения на алюмоплатиновом катализаторе при длительной его работе. № 148028
Предмет изобретения
Составитель описания А. В. Нечайкин
Техред А. А. Кудрявипкая Корректор В. Андрианов Редактор Н. И. Мосин
Подп. к печ. 9Х-62 г. Формат бум. 70 Х 108 /, Объем 0 26 изд. л.
Зак. 4186 Тираж 650 Цена 4 коп.
ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, М. Черкасский пер„ д. 2/6.
Типография UBTH, Москва, Петровка, l4.
Способ активации катализаторов реформинга и парофазной гидрогенизации, состоящих из соединений металлов VI u VIII групп периодической системы элементов (молибдена, вольфрама, хрома, кобальта, никеля, платины и др,), осажденных на минеральные носители (окись алюминия, алюмосиликаты и др,), о тл и ч а ю шийся тем, что активацию осуществляют путем добавления к перерабатываемому сырью органических галоидных соединений, особенно соединений хлора и фтора, в количестве сотых долей процента, считая на сырье.