Способ получения тиоариловых и амидотиоариловых эфиров фосфористой и фосфинистой кислот

Способ получения тиоариловых и амидотиоариловых эфиров фосфористой и фосфинистой кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

№ 148052

Класс 12о, 26аз с" СС1Р

1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЙ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа № 50

К. А, Петров, В. П. Евдаков, Г. И. Абрамцева и А. К. Страутман

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОАРИЛОВЪ|Х

И АМИДОТИОАРИЛОВЪ|Х ЭФИРОВ ФОСФОРИСТОЙ

И ФОСФИНИСТОЙ КИСЛОТ

Заявлено 24 июня 1961 г, 3a ¹ 736600/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий ири Совете Министров СССР

Опуоликовано в «Бюллетене изобретений» М 12 за 1962 г.

Тиофосфиты применяются B качестве присадок к маслам и являюгся исходным продуктом при синтезе инсектицидов, Известный способ получения тиоариловых и амидотиоариловых эфиров фосфористой и фосфинистой кислот основан на взаимодействии тиофенолов с треххлористым фосфором.

Недостатком этого метода является выделение в процессе реакции хлористого водорода, .который приводит к снижению выхода и способен разрушать исходные тиофенолы.

Предлагаемый способ основан на реакции взаимодействия амидов фосфористой и фосфинистой кислот с тиофенолами, которую проводят при 100 в присутствии растворителя (бензол, толуол и др.) или без него.

Этим способом можно получать амидотиоариловые эфиры фосфористой и фосфинистой кислот с увеличением выхода и улучшением качества продукта.

Выход целевых продуктов составляет 60%. Для получения тритиофенилового эфира фосфористой кислоты к 21 г тиофенола в 30 и.г сухоro толуола при 20 и перемешивании прибавляют по каплям 8,3 г гексаэтилтриамидофосф ита, после чего массу нагревают 3 час при 100 . Выпавший осадок отделяют. толуол и выделившийся диэтиламин отгоняют в вакууме, создаваемом водоструйным насосом. Закристаллизовавшийся остаток промывают небольшим количеством абсолютного эфира и сушат.

Температура плавления продукта 75 — 77 (по литературным данным 76 — 77 ).

Дитиофениловый эфир диэтиламида фосфористой кислоты получают при добавлении к раствору 9,3 г тиофенола в 25 ил сухого толуола по каплям при перемешивании 10,4 г гексаэтилтриамидофосфита. Реакционную массу нагревают в течение 2-х час при 100, охлаждают, толуол

¹ 148052 отгоняют, остаток перегоняют в высоком вакууме (7 — 10 змл4) при температуре бани 145 — 155 . Чолучено 7 г (52%) вещества n> = 1,6360,,Рю — 1 2650

Содержание Nсоставляет 4,67,ач 4,73% (по расчету 4,35% N), При получении дитиофенилового эфира метилфосфинистой кислоты к 25,5 г тиофенола при перемешивании прибавляют по каплям 8,0 г тетраметилдиамидометилфосфонита и 30 мл сухого толуола; реакционную массу нагревают 2,5 час при 108, фильтруют, толуол отгоняют, остаток перегоняют в высоком вакууме (7.10 л1м) при температуре бани 115—

120 ) .

Получают 8,7 г (58%) вещества п >" —— 1,6701, d = 1,1952. Определяют в С ЗH13PSg . 12,06% P и 11,96% Р; 24,95% S и 24,72% S (по расчету содержание P составляет 11,7%,,содержание S — 24,2%).

Тиофениловый эфир диэтиламида метилфосфинистой кислоты получают при добавлении к 9,75 г тетраэтиламида метилфосфинистой кислоты в 30 мл сухого бензола по каплям при перемешивании 5,65 г тиофенола. Массу нагревают при 80 в течение 2 час, охлаждают, бензол и диэтиламин отгоняют, остаток перегоняют в высоком вакууме (2—

10 — мм) при температуре бани 70 — 75.

Получено 2,8 г (25,4%) вещества; и" = 1,5462; d4 — — 1,1119. Содержание азота составляет 6,35 и 6,24% (no расчету 6,17% N) .

Предмет изобретения

Способ получения тиоариловых и амидотиоариловых эфиров фосфористой и фосфинистой кислот с применением тиофенола, отл и ч а ющи и ся тем, что, с целью увеличения выхода и улучшения качества продукта, тиофенолы подвергают взаимодействию с амидами фосфористой или фосфинистой кислоты.

Составитель С. M. Беленьки

Редактор О. Д. Ус Техред А. А. Кудрявицкая Корректор Ю. М, Федуловв

iiодп, к печ, 4/VI-62 r. Формат бум. 70К1О8 /ы Объем 0,18 изд, л.

Зак. 6392 Тираж 550 Цена 4 коп, ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.

Типография ЦБТИ, Москва, Петровка. 14.