Способ получения гетероциклических кремнийорганических соединений

Способ получения гетероциклических кремнийорганических соединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12о, 260з № 148055

СССР г тгп з

О с. Ъ ° 1 °

ОПИСАНИЕ ИЗОВ ЕтКНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная грцппа М 50

О. М. Нефедов, М. H. Манаков и А. Д. Петров

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ

КРЕМНИ ЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Заявлено 26 июля 1961 r. за № 739676/23-4 в Ко.питст по негам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений № 12 за 1962 г.

Гетероциклическ ие соединения с атомом кремния в цикле общего вида СН (СН>)„$1К, где п=2 — 4 представляют интерес в качестве кремнийорганических мономеров, Известен способ получения соединений действием диорганодихлорсила нов, например диметилдихлорсилана на ц, о>-бис-магнийбром алканы, Однако этот способ дает низкие выходы целевых продуктов, бази руется на труднодоступное сырье и, со-дибромалканы и ограничен возможностью получения незамещенных в цикле по атому С соединений.

Предлагаемый способ устраняет указанные недостатки. Он состоит в следующем. Диметилдихлорсилан нагревают с металлическим литием в присутствии избытка олефина с активированной кратной связью (стирол, винилнафталин) в среде тетрагидрофурана при температуре 20—

70 и энергичном перемешивании смеси.

Указанным способом получены различные диарилзамещенные диметилсиликациклопентаны с выходом 25 — 55/o.

Пример 1. В колбу с обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой, предварительно заполненную сухим очищенным азотом, помещают 100 нл абс. тетрагидрофурана, 10 г (1,45 г-атома) мелких кусочков лития и 5 — 10 лл свежеперегнанного стирола из общего количества его 104 г (1 моль) Затем добавляют по каплям при перемешивани и смесь оставшегося стирола (95 — 100 г), 65,6 г (0,5 моля) све>кеперегнанного диметилдихлорсилана и 50 нл абс. тетрагидрофурана. Продол>кительность приливания 1 час 40 лшн, температура 5 — 10 . Через — 12 час выдер>кки (— 0 ) обычную стеклянную мешалку заменяют на быстроходную стальную мешалку турбинного типа и смесь перемешивают энергично еще 2 час при температуре 20—

"G (саморазогревание). Неизмененный литий (-4 г) и образовавшийся осадок хлористого лития отделяют фильтрованием. Фильтрат освооождают от растворителя и небольшого коли ества неизмененного стирола № 148055

Предмет изобретения

Способ получения гетероциклических кремнийорганических соединений (например, диметилсиликациклопентанов) на основе диметилдихлорсилана, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и удешевления процесса, реакцию ведут с металлическим литием в присутствии избытка олефина с активированной кратной связью в среде инертного растворителя, например тетрапидрофурана

Составитель описания Н. К. Кульбовская

Корректор С IO. Цверина

Техред А А. Кудрявицкая

Редактор О. Д. Ус

Поди, к паз 19/VI-62 г. Формат бум. 70/ IO8 />t-„ Объем 0,18 изд. л

Зак. 6393 Тираж 555 Цена 4 коп, LIBTH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.

Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14 отгонкой в вакууме водоструйного насоса (остаточное давление 100—

150 мм рт. ст.), после чего перегоняют в вакууме масляного насоса.

Выделяют 44 г (33% от теории) сырого дифенил-Si, Si-д и метилсиликациклопентана с т. кип. 149 — 158 (1,2 мм). Повторным вакуум-фракционированием последнего получают две фракции, соответствующие, повидимому, двум изомерным дыфенил-Si, Si-силикациклопентанам: а) т. кип. 127 — 129 (0,2 мм), пр о 1,5722, d q!,0077; МКт, найдено

87,01, для C>,H Si вычислено 86,69; найден мол. вес (криоскопич. в бензоле) 262, для С1аН2 $1 вычислен 266.

Найдено %: С 80.90, 30.65; Н 8,61, 8.44; SI 10,55, 10.67. С1зН $1; вычислено: С 81.15; Н 3.32; Si 10.53; б) т. кип. 136 — 137 (0,2 мм), пр 1,5768, d4 1,0122; MR> найдено

87,19, для С1аН $1 вычислено 86,69; найден мол. вес (криоскопич, в бензоле) 257, для C»H> Si вычислен 266.

Найдено %: С 81.02, 80.90; Н 8.60, 8,32; Si 10.40, 10.43, С1аНр $1. вычислено %: С 81.15; Н 8.32; 10.53.

П ры м е р 2. К смеси 8 г (1.16 г-атома) лития в виде мелких кусочков и 150 мл абсолютного тетрагидрофурана приливают за 4 час раствор 65 г (0,5 моля) диметилдихлорсилана в 104 г (моле) свеже1перегнанного стирола при энергичном перемешивании смеси быстроходной механической мешалкой турбинного типа. Реакция начинается тотчас (саморазогревание, образование белого осадка); температура, опустя

30 мик после начала приливания, достигает 55 и далее поддерживается при 55 — 65 . К концу реакции температура поднимается до 70 . Реакционную смесь обрабатывают, как указано в примере 1. Получают 65 г (49% от теор|ии) изомерных дифенил-Si, Si-диметилсиликациклопентанов, т. кип. 157 (1,6 мм — 171 ) 2,8 мм.

Аналогично проводят опыт с а-винилнафталином, а-метилстиролом и некоторыми другими замешенными стиролами. Выходы соответствующих диарилза...венных диметилсиликациклопентанов при этом составляют 25 — 55% (от теории).