Способ получения гидроперекиси н-децила

Способ получения гидроперекиси н-децила

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается перекисных соединений, в частности способа получения гидроперекиси н-децила, которая применяется в качестве инициатора при получении полимеров. Цель - увеличение скорости накопления целевого продукта. Процесс ведут жидкофазным окислением декана кислородом воздуха при 130-150°с в присутствии катализатора. В качестве последнего используют ионообменную смолу на основе сополимера метакриловой кислоты и дивинилбензола КБ-4П2 в NA<SP POS="POST">+</SP> - форме с нанесенными ионами CO<SP POS="POST">2</SP>+ или смеси ионов CO<SP POS="POST">2</SP>+ и NI<SP POS="POST">2</SP>+, или смеси ионов CO<SP POS="POST">2</SP>+, NI<SP POS="POST">2</SP>+, CU<SP POS="POST">2</SP>+. Способ позволяет увеличить скорость накопления гидроперикиси до 1,20-4, 4,32 мол.%/ч, что в 7,83-19,53 раза выше, чем в известном способе. 3 табл.

1 с, use

;КГ

СС",ОЗ СОВЕТСКИХ.

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„.ЯО„,, 14829 Л

А1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4180425/31-04 (22) 04. l2.86 (46) 30.,05.89. Бюл. Р 20 (71) Институт теоретических проблем химической технологии АН АЗССР (72) Т.Н.Шахтахтинский, А.М.Рагимова, Э,И.Саркисова, Р.Г.Сулейманова, Ю.М.Султанов и А.А.Эфендиев (53) 547.943 ° 607 (088,8) (56) Солдадзе А.M. и др. Ионообменные высокомолекулярные соединения, с.118, 1960 r, М,: Наука.

Копылова В.Д. и др. Ионитные комплексы в катализе, М.: Химия, 1987, с.23.

Жур.физ. хим. с.711 1955. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСИ

Н-ДЕЦИЛА (57) Изобретение касается перекисИзобретение относится к способу получения гидроперекиси н-децила, которая находит применение в качестве инициатора при получении полимеров.

Целью способа является увеличение скорости накопления целевого .продукта.

Предлагаемый способ иллюстрируется нижеприведенными примерами.

Для получения катализатора карбоксильную дивинилбензольную смолу

КБ-4П2 в натриевой форме оставляют в течение 7-12 ч в контакте с 0,05М раствором соответствующей соли металла (в данном случае использованы растворы хлорида кобальта СоС1д 6Н О и (59 4,С 07 С 179/025, 178/00

В 01 J 31/08, 23/74

2 ных соединений, в частности способа получения гидроперекиси н-децила, которая применяется в качестве инициатора при получении полимеров.

Цель — увеличение скорости накопления целевого продукта. Процесс ведут жидкофазным окислением декана кислородом воздуха при 130-150 С в присутствии катализатора. В качестве последнего используют ионообменную смолу на основе сополимера метакриловой кислоты и дивинилбензола

КБ-4П2 в Na -форме с нанесенными ионами Со вЂ, или смеси ионов Со и

Ni, или смеси ионов Со, Ni

Cu . Способ позволяет увеличить скорость накопления гидроперекиси до 1,20-4,32 мол.%/ч, что в 7,8319,53 раза выше, чем в известном способе, 3 табл. хлорида никеля ИхС1 6Н О, а также раствор серно-кислой меди CuS04 5Н О, Количество нанесенного металла зависит от продолжительности контакта и составляет 4-5,5 мг-экв/г. Смолу промывают водой и сушат при 80 С.

Количество нанесенного металла определяют методом комплексометрического титрования трилоном Б в при сутствии мурексида.

Реакцию осуществляют в стеклянном термостатированном реакторе, в который впаян фильтр Шотта и патрубок для .ввода газа. Реактор снабжен обратным холодильником. Окисление проводят в жидкой фазе техническим кис1482914 лородом со скоростью 3,2 л/ч при атмосферном давлении и температурах

130-150 С. Реактор термостатируют до заданной температуры, включают для барботажа через реакционную массу окисляющий газ,вводят катализатор и углеводород. По ходу окисления отбирают пробы, которые анализируют на содержание гидроперекисей, 10 карбонильных соединений, сложных эфиров, спиртов, карбоновых и летучих низших кислот, альдегидов, а также углекислого газа.

Гидроперекиси определяют нодо- 15 метрически, карбонильные соединения и сложные эфиры — спетрофотометрически, спирты — алкилнитритным методом, карбоновые и летучие низшие кислоты — обратным тетрованием спир- 20 товым раствором гидроокиси калия, углекислый .газ — определением непрореагировавшего количества гидроокиси бария (во время эксперимента выделившийся газ проходит через склянки, 25 последовательно соединенные и заполненные дистиллированной водой и раствором гидроокисн бария) .

После проведения реакции окисления катализатор отделяют фильтрова- 30 нием от оксидата. Катализатор может быть использован неоднократно.

Оксида.т нейтрализуют 5%-ным водным раствором углекислого калия.

Отделив от водного слоя„ оксидат обрабатывают 25Х-ным охлажденнм (лед, соль) раствором гидроокиси натрия.

Обработку, повторяют 3 раза. Полученные водные вытяжки собирают в стеклянную посуду и обрабатывают охлажденным петролейным эфиром. Затем через водные вытяжки пропускают углекислый газ. Образуются два слоя— г

4 органический и водный. Органический слой отделяют от водного и сушат.

Полученные гидроперекиси определяют иодометрически.

Результаты по примерам 1-12 приведены в табл.1.

В табл.2 приведены результаты проведения процесса по предлагаемому и

I известному способам в сравнимых условиях (за исключением катализатора— . 2 в известном способе — соль Со ).

В табл.3 приведены сравнения результатов проведения процесса с использованием предлагаемого катализатора и известного катализатора— полиэтиленгликоль с нанесенными ионами Со

Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ позволяет увеличить скорость накопления гидроперекиси до 1,20-4,32 моль. 7 в 1 ч, что в 7,83-19,53 раза выше, чем в известном способе.

Формула иэ обретения

Способ получения гидроперекиси и-децила жидкофазным окислением декана кислородом воздуха при 130-150 С в присутствии катализатора, содержащего ионы металла переменной валентности, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости накопления целевого продукта, в качестве катализатора используют ионообменную смолу на основе сополимера метакриловой кислоты и дивинилбензола КБ-4П2 в Na -форме с нанесенными

« 2 ионами Со, или смеси ионов Со и

° ь2 ° +2

Ni, или смеси ионов Со, Ni u

+9.

1482914

«СЪО ВeeON л

Е В Л е Ъ л т вЪ О а с с с 1 е 1 ° 1 еч еечееъеълеь е е

ОО е ООСЕО ееъ ееъ е ъ чг» е еее й

СЧлф Еффал

C O eNQelCO в в е в в а е в в

N.ЕЕЪ N О Е ф Е Ъ ф ЕЕЪ

О Ю ЕЪ О Л В Е ЕЧ ЕЪ

ЕЧ а ЕЕ Ф ф еЪ Л.Е Ъ О в а а в а е е в а

СЧ О

N C

° » РЪ е в е

СЧ» \Ч

IA

N Yl N ЕеЪ.N ЕеЪ в «N

ОООQаeоо. е е ааечсчРъе ъсчсч ф Io ch

ООЕе)УЪЛЛAA Л Л СЧ в а с в в а 1 в 1 а в

ЕЧСЧ Ффав в Ее\ С4Ъ в,в о аа тоeeбееЪ

CO Ф O N а сФ СЧ Ф

O Q O O IO % O O C O

CO CO N N РЪ 6Ъ ЕЧ N ф CO

О О е Ъ ееЪ л Л еЪ е Ъ Ф Ф в е е с е с е а е е сЧ сЧ Ф еЕ сО Ф Ф »» е 1 1 в а с а а

»» е»» е»»» °

V Е Ъ О О СЧ СЧ О О П Л ЕеЪ Л О О О О О.О

ФОЪОСФФОЪОЪ вв ЮФЪЕ ЪРЪЕЕЪЕ ЪЕ ) с в е в в а а в а в а а с а в в а е

QOQO»»OOOO ОООООООО

ФФФФФФФФФО ФОФОееъФОееь с е с а в в . е е с ° 1 с с с а 1 а е ФФ ев.е Ф ФФ Ф Ф Ф»ФЕЕЪ ФЛЕРЕ дййй88888И

О О

° Ф ее

О СЧ

» СЧ ОЪ в ЕЕЪ а Л ф CCI

ООООООООО еЕ Ф е ЪееЪ в° »» «»»»» е

СЧ ее\ е

CO Ф ееЪ

СеЕ ФЪ с 1

Щ N

° Ф

О о в в

° Л а Ф

Еее. Л

CO 0 е с л еч. еее

D в

РЪ

CO

Л

РЪ

О

О

О еч е

1 > I

1482914

Таблица2

Продолжис тельность

Способ

СоотношеПример ние скорос. тей накопПр едлаr аемый

Известный реакции, мин ления:

Концентрация гидропероксидов, мол.%

Концен тр ация гидропероксидов, мол.% предлагаеемый известный

Таблица3

Катализатор

Время реакции, ч

1,0 2,0 3,0 4,0

0,052 0,080 0,062 0,042

4,5 5 0 5,5 6,0

0,044 0,040 0,040 0,032

ПЭГ

Со

КБ-4П2

0,040 0,188 0,338 0,452 0,526 0,.150 0,088 0,070

Составитель M.Ìåðêóëoâà

Техред Л. Олийнык Корректор И Муска

Редактор M.Íåäoëóæåíêo

Заказ 2755/19 Тираж 351 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

П оизводственно-издательский комбинат Патент, г.ужгород, ул. Гагарина,1 и II

Г н 101

13

14

16

17

18

19

21

180

2,41

4,93

2,70

5,39

3,74

7, 16

4,07

6,37

2 35

7,03

Скорость накопления гидропероксидов, мол.%/ мин 10

2,01

2,74

2,25

2,99

3,12

3,98

3,39

3,54

1,96

3,91

0,30

0,35

0,30

0,35

0,30

0,35

0,30

0,35

0,30

0 35

Скорость образован. гидропероксидов, мол.%/минч

«10

0,25

0,20

0,25

0,20

0,25

0,20

0,25

0,20

0,25

0,20

8, 03

13,60

11,25

14,97

12,47

19,89

13,57

17,69

7,83

19,53