Способ получения 2,2,3,3-тетрафтор-2,3-дигидробензо @ тиофена

Способ получения 2,2,3,3-тетрафтор-2,3-дигидробензо @ тиофена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности получения 2,2,3,3,-тетрафтор-2,3-дигидробензо [B] тиофена, который может быть использован в синтезе биологически активных веществ. Цель - упрощение процесса. Последний ведут реакцией сопиролиза тиофенола или дифенилдисульфида с тетрафторэтиленом в проточной системе при 250-450°с в присутствии диметилсульфоксида и разбавителя - уксусной кислоты, хлористого метилена или целевого продукта. Эти условия при сохранении выхода (до 41%) целевого продукта позволяют исключить использование кристаллического иода, что в целом упрощает процесс. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ.

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ASTOPCH0IVIV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТЮЕННЫЙ КОМИТЕТ

IlO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4253976/31-04 (22) 01.06.87 (46) 30.05.89, Бюл. N- 20 (71) Новосибирский институт органичес1.ой химии СО АН СССР (72) А.М.Максимов и В.Е.Платонов (53) 547.732.07 (088.8) (57) Пла гонов В.Е., Максимов А.М.

Синтез и некоторые свойства полифтор дигидробензотиофенов. - Тезисы докладов IV Всесоюзной конференции по химии фторорганических соединений. М., 1982, с. 61. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2, 2, 3, 3-ТЕТРА

ФТОР-2, 3-ДИГИДРОБЕНЗО (g J ТИОФЕНА ,(57) Изобретение касается производИзобретение огносится к химии ге. тероциклических соединений серы, конкретно к усовершенствованному способу получения 2,2,3,3-тетрафтор-2,3-дигидробензо(Ц тиофена (Т), который может быть использован при синтезе биологически активных веществ.

Цель изобретения — упрощение про цесса и его удешевление при сохранении выхода целевого продукта.

Поставленная пель достигаегся пу тем сопиролиза тиофенола или дифенил сульфида с тетрафторэтиленом в прое точной системе при 250-450 С в при": сутствии диметипсульфоксида (ДМСО) .

Выход соединения (ь) увеличивается при использовании в качестве разбави геля уксусной кислоты, хлористого метилена или целевого продукта.

„,Я0„„148292О А 1 (gg 4 С 07 D 333/52.2 ных гетероциклических веществ, в частности получения 2,2,3,3-тетрафтор-

-2,3-дигидробензо() тиофена, который может быть использован в синтезе биологически активньи веществ. Цель— упрощение процесса.. Последний ведут реакцией сопиролиэа тиофенола или. дифенилдисульфида с тетрафторэтиленом в проточной системе при 250-450 С в присутствии диметилсульфоксида и разбавителя - уксусной кислоты, хлористого метилена или целевого продукта.

Эти условия при сохранении выхода (до 41%) целевого продукта позволяют исключить использование кристаллического иода, что в целом упрощает процесс. 2 табл.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Через кварцевую трубку, помещенную в электрическую печь, при 360 С пропускают в токе тетрафторэтилена (скорость подачи4 л/ч) 1,43 r тиофенола с добавкой

0,51 г ДМСО в течение 7 мин. Продукты реакции улавливают в приемнике, охлаждаемом твердой углекислотой. Поt лученную в результате сопиролиза реакционную смесь подвергают перегонке с паром. В результате получают 1,11 г смеси, содержащей по данным ГЖХ 72% соединения (?) (выход 30%), и 0,99 r остатка, содержащего по данным. ГЖХ .

55% дифенилцисульфида, который может быть использован для получения допол1482920

Таблица 1

Температура, С

450

19

62

96

100

8

29

6 нительного количества соединения (I).

П р и м е, р 2. Перегонкой ° 346 r полученной по примеру 1 смеси выде0 ляют 240 r продукта с r.êèï. 60-62 С (14 мм), п 1,4890. Общий выход соединения (Х) 29 .

Пример 3. Иэ 2,85 r тиофенола с добавкой 1,00 г ДИСО, растворен- 10 ных в 1,5 мл СН С1 в условиях примера 1 при аналогичной обработке получаlor 1,84 r соединения (I) с выходом

34%.

Пример 4. В условиях примера 15

1 при 355 С из 1,93 г . дифенилдисульфида .с добавкой 0,64 г ДИСО получают

1,05 г соединения (I) с выходом 29 .

П р и м е.р 5. Из 3 51 г дифенилдисульфида, растворенного в 3,0 мл 20

СН С1 2 с добавкой 1,00 r ДИСО в условиях примера 1 получают 2,16 г соединения (I) с выходом 32 ..

Пример 6. Из 4,58 r дифенилдисульфида, растворенного в 3,8 мл уксусной кислоты, с добавкой 1,62 г

ДИСО в условиях примера 1 получают

3,30 r соединения {I) с выходом 38 .

Пример 7. Кз 6,00 r дифенилдисульфида, растворенного в 4,00 r соединения (I), с добавкой 2,01 г

ДИСО в условиях примера 1 после аналогичной обработки получают 8,70 г соединения (I) с выходом 41 .

Пример 8. Из 1,45 r смеси тиофенола и дифенилдисульфида с добавкой 0,55 r gHCQ в условиях примера 1 получают 0,83 г соединения (I) с выходом 30 .

П.р и м е р 9. Зависимость степе- 40 ни превращения исходного дифенилдисульфида, а также образование 2,2,3,3-тетрафrop-2,3-дигидробенэотиофена (Х) при сопиролизе с тетрафторзтиле4 ном or температуры реакции представлены в табл. 1.

Пример 10. Из 2,32 г дифенипдисульфида при 355 С в условиях примера 1 получают 2,91 г реакционной смеси, содержащей 48 исходного дифенилдисульфида, а также 8,8% соединения (Т); выход соединения (I) 5,8 .

Пример 11. Из 1 50 r смеси тиофенола и дифенилдисульфида в условиях примера 1 получают 1,11 г реакционной смеси, содержащей 50 тиофенола, З дифенилдисульфида, а также

16 . соединения (I); выход соединения . (I) 6,1 .

Пример 12. Зависимость выхода соединения (I) от весового со огношения (ДИСО:тиофенол) (в условиях примера 1)представлена в табл.2.

Таким образом, предлагаемый способ получения 2, 2,3,3-тетрафтор-2,3-дигидробензо (Ц тиофена, позволяет при сохранении выхода целевого продукта существенно упростить и удешевить процесс за счет использования диметилсульфоксида вместо иода. ;..

Ф о р м у л а изобретения

Способ получения 2,2,3,3-тетрафтор-2,3-дигидробенэо (6) тиофена путем сопиролиза тиофенола или дифенилдисульфида с тетрафторэтиленом.в присутствии дегидрирующего агента в проточной системе, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, в качестве де гидрирующего агента используют диметилсульфоксид и процесс ведут в присутствии уксусной кислоты или хлористого метилена, или целевого продукта в качестве рasбавителя.

1482920

Таблица 2

Соотношение

ДИСО:тиофенол

Выход соединения (т), х

Составитель Т.Власова

Текред Л.Олийнык Корректор Л.Патай

Редактор М.Недолуженко

Заказ 2755/19 Тирам 351 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва,. Ж-35 ° Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.укгород, ул. Гагарина,101

1:70

1:5

1:3

1:1,4

6