Способ получения 1,2-цис-арилгликопиранозидов

Способ получения 1,2-цис-арилгликопиранозидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к химии сахаров, в частности к получению индивидуальных стереоизомерных форм 1,2 - цис - арилгликопиранозидов, используемых в медицине. Цель - увеличение выхода и упрощение процесса. Синтез ведут из ацетатов сахаров и фенолов в присутствии катализатора - эфирата трехфтористого бора при молярном соотношении реагентов 1:(1,05-1,15):(1-1,05) при температуре кипения растворителя бензола в течение (0,5-1 ч ). Выделение продуктов ведут обработкой катионитом и последующей перекристаллизацией из воды. Эти условия повышают в сравнении с известным выход до 50-70% т.е.в 1,5 раза. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ.

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„;SU„14 2 2

At (511 4 С 07 Н 15/04

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

Н A ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2 (57) Изобретение относится к химии сахаров, в частности к получению индивидуальных стереоизомерных форм

1,2-цис-арилгликопиранозидов, используемых в медицине. Цель — увеличение выхода и упрощение процесса. Синтез ведут из ацетатов сахара и фенолов в присутствии катализатора эфирата трехфтористого бора при молярном соотношении реагентов 1:(1,05-1,15):

:(1-1,05) при температуре кипения растворителя бензола в течение 0,51 ч. Выделение продуктов ведут обработкой катионитом с последующей перекристаллизацией из воды.. Эти условия повышают в сравнении с известным выход до 50-70, т.е. в

-1,5 раза. 1 табл. (21) 4247095/31-04 (22) 18.05.87 (46) 30.05.89. Бюл. Р 20 (71) Ленинградский технологический институт им. Ленсовета и Всесоюзное научно-производственное объединение целлюлозно-бумажной промьппленности (72) Е.Р.Новик, В.М.Соколов, В.И.Захаров и Е.П.Студенцов (53) 547.455.632.07(088.8) (56) Audichya Т.D., Ingle Т.R., Bose J.L. Studies in the stannic

chloride catalysed glycosidation of

phenoles. Indian J. Chem., 19719

v. 9, У 4, р. 315-317. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-цис-АРИЛГЛИКОПИРАНОЗИДОВ

Пример 1. Фенил-g-D-ксилопиранозид.

К раствору 9,5 r тетра-О-ацетил- -D-ксилопиранозы (30 ммоль) и

3,1 r фенола (33 ммоль) в 70 мл сухого бензола (очищенного от сернистых

I соединений) прибавляют 3,7 мл эфирата трифторида бора (30 ммоль) и реакционную смесь кипятят 30 мин с обратным холодильником беэ доступа влаги воздуха. Реакционную смесь охлаждают, разбавляют 100 мл бензола, последовательно промывают водой (1 х х 100 мл), 1 н. раствором едкого натра (2 х 100 мл) опять водой до нейтральной реакции промывных вод (2 х 100 мл), органический раствор сушат над безводным сульфатом натрия

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ин дивидуальных стереоизомерных форм

1,2-цис-арилглчкопиранозидов, которые обладают биологической активностью и являются промежуточными продуктами при получении противоопухолевых и противовирусных препаратов.

Цель изобретения — упрощение про" цесса получения арилгликопиранозидов и повьппение их выходов — достигает- ся путем использования в качестве катализатора эфирата трехфтористого бора BF (С Н ) 0 и соблюдением установленных температурных и временных параметров процессов и соотношения реагентов.

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

1482925

Пример 2. Фенил-тетра-0-ацетил-Ы,-D-гликопиранозид.

К раствору 11,7 r пента-О-ацетил-, - -Э -гликопираноэы (30 ммол) и 3,1 г фенола (33 ммол) в 70 мл сухого бен" зола (очищенного от сернистых соединений) прибавляют 3,7 мп эфирата трифторида бора кипятят 1 ч с обрат" ным холодильником без доступа влаги воздуха, Реакционную смесь охлаждают, разбавляют 100 мл бензола и обраба25

30 и упаривают растворитель в вакууме досуха (температура бани 40 С) . Сиропообраэный остаток растворяют в

15 мл абсолютного метанола, прибавляют 1,8 мл 1 н. раствора метилата натрия в абсолютном метаноле, кипятят

30 мин, охлаждают, обрабатывают катионитом КРС-12 (Н ) до слабо-кислой реакции (по индикаторной бумаге) и метанол упаривают досуха в вакууме (остаточное давление 30 мм рт.ст., температура бани не выше 40 Г). Кристаллический остаток перекристаллизовывают из минимального количества горячей воды и сушат в вакууме при

100 С до постоянного веса. Рыход

3,6 r (53 ) . Т. пл. 144-145 С,foL3 +

+ 189 (С, 1, Н О) .

Найдено, %: С 58,52 Н 6.15.

Вычислено, %

Сн Н<40s

Вычислено, : С 58,40 Н 6,24. тывают, как описано в примере 1. Выход 8,4 г (66 .). .Т. пл. 11?-114 С, (Ы3",, + 170 (С, 1, СНС1. ).

Найдено, : С 56,20; Н 5,30.

С о Hgg 0

Вычислено, : С 56,60; Н 5,70 (С ) 99,20 м.д.

Аналогично получены другие 1,2-цис-арилгликопиранозиды (таблица, опыт 1-6}.

Таким образом, данный способ позволяет упростить условия проведения реакции и выделение целевых продуктов и повысить выход в - 1,5 раза по сравнению с известным.

Формула изобретения

Способ получения 1, 2-цис-арилгликопиранозидов взаимодействием полных ацетатов сахаров с фенолами в присутствии катализатора в сРеде инертного органического растворителя, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повьппения выхода целевого гликозида, в качестве катализатора используют эфират трифторида бора и реакцию проводят при молярном соотношении полный ацетат сахара — фенол — катализатор, равном 1:(1,05 — 1,15);(1 — 1,05), кипячением бенэольного раствора в течение 0,5-1 ч. г

CCu O

ФЬ е ю

Ф о

° ° м н а

1

1

1 ф 1

CV Yl A h3

С! Ф ф а е в a a 3 МЪ

О Саа О О Саа л овфло леал « ч а Л Ф Фф и л а и а л

oananOano ) о лаю е a a а (с! а олла лф

an a an.an an о

9 3 Ф» э ь

О ООООО ч r r м .ЕЕ ФФ ФФ Е

ОЕ Ю Ю В.ФФ, Ф

ОUОООО оооо оа

ЕФЪ Ф- Ю all СЧ

° a a Ф. ° °

an w m an an w

О О О О ф СИ счо ов- л а

ФфлanNф

w an an an an an офсчаво ллфа ов

++++++ ооюсчч овфо

° Е» Е Ф» Ф» Е

I I I 1 I счефwо афро

3Ф

4В

eocnanw wan ооаолл

Ф» Ф» °

° ° ФФ ° ° ° ° ° °

Ф ° Ф % ° г

° ° ° \ °

° ° ФФ ФФ ° ° ФФ

° t Ф» %» л

6.5 (6 с ъ Ф&4 æ 1 1 1 1 и 4й %0.ф. й.

Ф и н

l6 о ф ф

6 у

Ь

Ф

Р

Ф

16 ! 2

Ф к 6

imam 11

Cl

В Ц ф

5 1 р.

К5 о

1: М k! ф Ф ф