Способ получения хлорангидридов двухосновных карбаминовых кислот ряда дифенилметана

Способ получения хлорангидридов двухосновных карбаминовых кислот ряда дифенилметана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

№ 148882

Класс 12о, 17в!

СССР

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа № 50

Ф. H. Степанов и Е. И. Диколенко

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ ДВУХОСНОВНЫХ

КАРБАМИНОВЫХ КИСЛОТ РЯДА ДИФЕНИЛМЕТАНА

Заявлено 30 июня 1961 г. за № 7365,3/23 в Комитет пс дел-.мизобретени:й "-и открытий при Сове-,е Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» ¹ 14 за !962 г. р R R — (— — 3 Н+ 2COC 1 . 1, . 1, 1

Я B R

С!ОС вЂ” Х вЂ” " С вЂ” — N — COCi+2ИС1

/ I

Rè

В то же время при фосгенировании первичных аминов образуются высокомолекулярHûå продукты.

Предложенный новый способ получения хлорангидридов двухосновных карбаминовых кислот ряда дифенилметана действием фосгена на соответствующие вторичные амины ряда дифениламина (например, 4,4 -диметил-диамино-дифенилметан) заключается в том, что реакцию

Бифункциональные органические соединения могут служить для получения практически ценных полимеров. Например, при фосгенировании 4,4 -диоксидифенилметанов получают поликарбонаты, находящие широкое применение как пленко- и волокнообразующие материалы.

Однако опыты, проведенные авторами настоящего изобретения, показали, что при фосгенировании в содово-щелочной среде вторичных двухатомных аминов дифенилметанового ряда получаются не высокомолекулярные соединения, а мономерные хлорангидриды дикарбоновых кислот по схеме: № 148802

11редмет изобретения

Способ получения хлорангидридэв двухосновных карбаминовых кис. лот ряда дифенилметана действием фосгена на соответствующие ВТ0ричные амины ряда дифенилметана (например, 4,4 -диметилдиаминодифенилметан), о тл и ч а ю шийся тем, что реакцию проводят в растворе хлористого метилена при температуре 0 — 5 и в качестве нейтрализующего средства используют водный раствор соды.

Составитель В. М. Крол

Редактор С. А. Барсуков Техред Г. E. Болотова

Корректор В. Андрианова

Подп. к печ. 24Л 11-62 г, Формат бум. 70Х 108 / 6 Объем 0,18 изд.

Зак. 7703 Тираж 650 Цена 4 коп.

ЦБТИ Комитета по д лам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.

Т тографии ЦБТИ, Москва, Петровка, 14. проводят в растворе хлористого метилена при температуре 0 — 5 и в качестве нейтрализующего средства используют водный раствор соды.

Получаемые по предложенному способу хлорангидриды двухосновных карбаминовых кислот представляют собой прочные кристаллические соединения,. Они могут быть, например, перекристаллизованы, при некоторой осторожности, из спиртов, Такие хлорангидриды могут служить в качестве исходных продуктов для получения полимеров.

Пример 1, 34,4 г 4,4 -бисметиламинодифенилметана растворяют в 200 мл хлористого метилена и 18 г соды растворяют в 500 л4л воды.

Оба раствора смешивают и при энергичном перемешивании охлаждают до Π— 5 . Продолжая перемешивание, прибавляют раствор 31 г фосгена в 200 мл хлористого метилена, с такой скоростью, чтобы температура смеси держалась все время в пределах Π— 5 . По окончании фосгенирования перемешивают еще 10 — 15 мак.

Растворенный в хлористом метилене продукт реакции отделяют от водного слоя и промывают сперва 1 — 2%-ной соляной кислотой, а затем водой до нейтральной реакции. Высушенный сульфатом натрия раствор выпаривают, закаччивая выпаривание при пониженном давлении. За-. кристаллизовавшийся хлорангидрид промывают небольшим количеством холодного метанола. Выход целевого продукта 48 г (90% от теоретически возможного), темп. пл. 104 — 105 . По данным элементарного анализа, найдено в %: N — 7,97 и 7,91; Сl — 19,85 и 19,95. Вычислено для СдН,О,М С1;; К вЂ” 7,98; Cl — 20,22.

Пример 2. Из 35 г 4,4 -бисэтила минодифенилметана аналогично примеру 1 получают 45 г (87% теоретического) хлорангидрида, после перекристаллизации из этанола с темп. пл. 90 — 91 . По данным элементарного анализа, найдено в %: N — 7,34 и 7,58; CI — 18,71 н

l7,78. Вычислено для СьчН аО Х С1з. Х вЂ” 7,38 и Cl — 18,99.

Пример 3. Из 13,4 г 4,4 -бисметиламинодифенилдиметилметана аналогично примеру 1 получают 16 г (80%) хлорангидрида. Перекристаллизованное из этанола вещество имеет темп. пл. 103 — 105 . По данным элементарного анализа, найдено в %: Cl — 7,55 и 7,56. Для.

CrgH22O2NQC1 вычислено в %: Cl — 18,63; N — 7,34.