Способ получения м-нитродифениламина

Способ получения м-нитродифениламина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Ло 148809

Класс 12q, 5

СССР! з

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа И 52

С. В. Журавлев и В. М. Светлаева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ л-НИТРОДИФЕНИЛАМИНА

Заявлено 4 сентября 1961 г. за No 743643/23 в Комитет по делам изобрстсний и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений № 14 за 1962 г.

Известно, что при получении м-;ппродифениламина по реакции

Ульмана из м-нитроацетанилида и бромбензола, конечный продукт сильно загрязнен смолами и выделение м нитродифениламина сопряжено с большими потерями.

Неоднократные попытки получения л-нитродифениламина при различных вариантах условий реакции, с применением различных катализаторов, при различных условиях омыления промежуточного продукта

Х-ацетил-м-нитродифениламина, очистку перекристаллизацией из различных растворителей не привели к удовлетворительным результатам.

Образующиеся смолы очень плохо отделяются как от N-ацетил-м-нитродифениламина, так и от л-нитродифениламина. Выход целевого продукта едва достигает 20 /,.

Авторами настоящего изобретения были изучены условия хроматографичеокой очистки как л-нитродифениламина, так и промежуточного продукта N-ацетил-м-нитродифениламина.

Наблюдение за отделением продуктов реакции синтеза м-нитродифениламина из л-нитроацетанилида и бромбензола от смолы позволило разработать новый способ очистки л-нитродифениламина путем пропускания хлороформенного раствора промежуточного продукта N-ацетил-м-нитродифениламина через колонку с окисью алюминия.

Для осуществления описываемого способа была применена колоночная фильтрация хлороформенного раствора продуктов конденсации на А120з (П вЂ” Ш степени активности). Этот способ позволяет полностью освободить N-ацетил-м-нитродифениламин от смол и после гидролиза соляной кислотой выделить м-нитродифениламин в кристаллическом виде. После однократной перекристаллизации из водного раствора получают аналитически чистый препарат л-нитродифениламина.

Пример. 54 г м-нитроацетанилида, 99,2 г бромбензола, 1,4 г

Cu>Br и 14 г безводного порошкообразнсго КзСОз нагревают 24 часа с обратным холодильником при 160 — 180 (температура бани). Затем до№ 148809

Предмет изобретения

Способ получения м-нитродифениламипа по реакции Ульмана из и-нитроацетанилида и бромбензола, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты и выхода целевого продукта, промежуточный N-ацетил-м-нитродифениламин очищают пропусканием хлороформенного раствора через колонку с А1 0з.

Составитель описания 8. М. Крол

Редактор С. А. Барсуков Техред А. А. Кудрявицкая Корректор Ю. М. Федулова

Подп. к печ. 20Х1-62 г. Формат бум. 70)(108 /,„

Зак. 6570 Тираж 550

ЦБТИ Комитета по далай изобретений и открытий при

Москва Центр, М, Черкасский пер., Объем 0,18 изд. л, Цена 4 коп, Совете Министров СССР д. 2/6.

Типография ЦБТИ, Москва, Г1етровка, 14, бавляют 15 г К2СОз и продолжают нагревать при 180 — 200 еще 24 часа. По окончании нагревания от реакционной массы отгоняют с паром бромбензол и остаток экстрагируют 800 мл хлороформа. Экстракт высушивают над прокаленным СаС!2 и пропускают при открытом кране через колонку, заполненную 200 г A1 03 (II — III степени активности)

После отгонки от элюата хлороформа к полученному маслянистому остатку (вес 80 г) добавляют 80 лл концентрированной соляной кислоты в 100 лл этилового спирта и кипятят 5 часов с обратным холодильником, при температуре масляной бани 100 †1 .

По окончании гидролиза реакционную массу охлаждают при перемешивании и отсасывают. Получают 55,9 г м-нитродифениламина с темп. пл. 108 — 109 ; выход 86,9% от теоретически возможного. Продукт перекристаллизовывают, растворив в горячем этиловом спирте, и добавляют в него горячую воду (на 1 г вещества 5 мл спирта и 2,5 мл воды). Темп. пл. 111,5 — 112,5 . По литературным данным температура плавления лt-нитродифениламина 110 — 112 или 113 — 114 .