Способ получения 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он- 2,2-диоксида или его калиевой соли

Способ получения 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он- 2,2-диоксида или его калиевой соли

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается гетероциклических соединений, которые обладают сладким вкусом и находят применение в пищевой промышленности. Цель - упрощение процесса. Последний ведут реакцией ацетоацетамида с сульфурилфторидом или хлорсульфонилфторидом в присутствии основания в среде инертного растворителя при (-70)-(+60)°С с выделением целевого продукта в свободном виде или переводом его в калиевую соль. Причем в качестве основания желательно брать триэтиламин или карбонат кальция, а в качестве инертного растворителя - ацетонитрил или водный ацетон предпочтительно с содержанием воды 1-12 мас.% и вести процесс путем растворения ацетамида и основания в инертном растворителе с последующим добавлением в реакционную емкость сульфурилфторида или хлорсульфонилфторида при мольном соотношении ацетамид: сульфурилфторид или хлорсульфонилфторид: основание = 1:(1-1,5):(3-5) при (-10)-(+40)°С. Способ позволяет упростить процесс за счет использования более доступных исходных окисных соединений серы, а также получать целевые продукты с выходом 20-86,5%. 4 з.п. ф-лы, 1 табл.

СООЗ СОВЕТСНИХ

РЕСПУБЛИН

as а»

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЭОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 3933056/23-04 (22) 05.08.85 (31) Р 3429039.7 (32) 07.08.84 (33) DE (46) 30.06.89. Бюл. Р 24 (71) Хехст АГ (DE) (72) Эрвин 1ймидт и Карл Клаус (DE)

-(53) 547.879.07(088.8) (56) Патент СССР N1 13424 19, кл . С 07 D 291/06, 22.03 ° 84. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-МЕТИЛ-3,4-ДИГИДРО-1,2,3-ОКСАТИАЗИН -4-ОН-2,2-ДИОКСИДА ИЛИ ЕГО КАЛИЕВОЙ СОЛИ (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, которые обладают сладким вкусом и находят применение в пищевой промышленности. Цель— фтрощение процесса. Последний ведут реакцией ацетоацетамида с сульфурилфторидом или хлорсульфонилфторидом в присутствии основания в среде

Изобретение относится к способам получения б-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида (ацесульфама) или его калиевой соли (Ацесульфама К), которые обладают сладким вкусом и находят применение в пищевой промышленности.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Указанная цель достигается тем, что в способе, основанном на .взаимодействии ацетоацетамида с окиснъее соединением серы в среде инертного растворителя с вьщелением целевого д11 4 С 07 Р 291/06 // А 23 L 1/236

2 инертного растворителя при (-70)(+60) С с вьщелением целевого продукта в свободном виде или переводом его в калиевую соль. Причем в качестве основания желательно брать триэтиламин или карбонат кальция а в качестве инертного растворителя— ацетонитрил или водный ацетон предпочтительно с содержанием воды

1-12 мас.Х и вести процесс путем растворения ацетамида и основания в инертном растворителе с последующим добавлением в реакционную емкость сульфурилфторида или хлорсульфонилфторида при мольном соотношении ацетамид:сульфурилфторид или хлорсульфо- ф нилфторид:основание = 1:(1-1,>) (3-5) о при (-10) -(+40) С. Способ позволяет упростить процесс за счет использования более доступных исходных окисных соединений серы, а также получать целевые продукты с выходом 2086,5Х. 4 з.п. ф-лы, 1 табл.

Ьий продукта в свободном виде или переводом его в калиевую соль, в качестве окисного соединения серы берут сульфурилфторид или хлорсульфонилфторид и процесс ведут в присутствии основания при (-70)-(+60) С предпочтительно (-10) -(+40) С.

В качестве основания обычно берут триэтиламин или карбонат кальция. Q4

Ацетоацетамид, сульфурилфторид или хлорсульфонилфторид и основание преимущественно берут в мольном соотношении 1:(1-1,5):(3-5) соответственно.!

4ч1 !38

В качестве растворителя предпочтительно берут ацетонитрил или водный ацетон предпочтительно с содержанием воды 1-12 мас.7..

Процесс преимущественно ведут путем растворения ацетоацетамида и основания в инертном растворителе с последующим добавлением в реакционную емкость сульфурилфторида или хлор- 10 сульфонилфторида.

Пример 1. В снабженную охладителем с сухим льдом колбу с мешалкой вводят раствор 10, 1 г (О, 1 моль) ацетоацетамида и 33,0 г (0,33 моль) 15 триэтиламина в 100 Ml1 ацетонитрила. о

Затем в него при -70 С в течение

30 мин пропускают 10,2 r (О, 1 моль) газообразного сульфурилфторида. IIepeмешивание продолжают в течение 3 ч 20 и при этом реакционную смесь оставляют нагреваться до комнатной температуры. Затем реакционную смесь прикапывают в 90 мл 4 и. метанольного раствора, КОН и отсасывают, Получают 25

7,2 r (367. от теории) Ацесульфама К, ИК-спектр которого идентичен с аутентичным материалом.

Пример 2. В снабженную охладителем с сухим льдом колбу с мешал- 30 кой аналогично по примеру 1 предварительно помещают: 10,1 г (О, 1 моль) ацетоацетамида, 50,5 r (0,5 моль) триэтиламина и 100 мл ацетанитрила.

Туда же в течение 20 мин пропускают

15,3 (0,15 моль) газообразного сульфурилфторида. Затем при перемешивании оставляют нагреваться до комнатной температуры. После перемешивания в течение 2 ч прикапывают 230 мл 4р (0,46 моль) 2 и. КОП в метаноле и отсасывают. Получают 9,7 г (487, от теории) Ацесульфама К.

Пример 3. В раствор 20,2 (0,2 моль) ацетоацетамида и 23,7 г (0,2 моль) хлорсульфонилфторида из о

70 мл жидкого SO при — 10 С прикалывают смесь с общим объемом 50 мл иэ

40,4 г (0,4 моль) триэтиламина и жидкого SO<. Перемешивают н течение 2 ч

50 и затем отгоняют жидкий SO, напосле док в вакууме, Остаток прикалывают в 400 мл водного ИаОН, при охлаждении льдом подкисляют концентрированной соляной кислотой и экстрагируют атил-55 ацетатом. После обраf)oтки этила««<татной фазы животным углем и NaS0< экстракт в««парил«««11 н вакууме, По««учают 15 г (примерно 20 ; от теории) Выход Ацесульфама К

Добавленное количество воды г . от мл вес. . в расчете на ацетон теории

О

6

12

14

3,75 23

10,86 67

12, 15 75

14, 10 86,5

12, 20 75

11,54 71

8,3 51

6,4 39

1,7

5,1

6,7

8,4

10,1

11,8

Пример 5. 150 мл ацетона вносят в 10 мл воды, К этой смеси прибавляют 10,1 г (0,1 моль) ацетоацетамида и 69 r (0,5 моль) сухого в виде тонкого порошка К СО .

Затем, начиная при комнатной температуре, вводят 15,3 г (0,15 моль) газообразного сульфурилфторида. При этом температура реакционной смеси о повышается до 40 С. После чего пере

6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,3-диоксида. П р и и е р 4. 150 мл ацетона смешивают с различными количествами воды. К этим смесям добавляют 10, 1 г (О,! моль) ацетоацетамида и 69 r (0,5 моль) тонкоизмельченного сухого

К СОэ . Затем, начиная при комнатной температуре, пропускают 15,3 г (0,15 моль) газообразного сульфорилфторида. При этом температура реакционной смеси повышается примерно о до 40 С. Перемешивают еще 2 ч и отсасывают. Остаток на фильтре содержит ацесульфам К, который по тонкослсйной хроматографии (силикагель, растворитель этилацетат/ледяная уксусная кислота 5:1) идентичен со сравнительным образцом. Остаток на фи« ьтре вносят в смесь избыточного количества соляной кислоты со льдом и экстрагируют этилацетатом. Этилацетатный экстракт сушат над Na используется в виде

507, †но водного раствора.!

4ц1318 формула изобретения

Составитель 3.Латыпова

Техред Л.Сердюкова Корректор A.Êîçîðèý

Редактор Ю.Середа

Заказ 3764/58 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытннм при ГКНТ СССР

111035, Москва, Ж-35, Раушс кая наб., л. 4/5

Производственно-изда ге гьскнй комбинат "Патент", г.Ужгород, у г. Гагарина, 101 мешивают при 60 (; н течение 2 ч и отсасывают. Остаток на фильтре содержит Ацесульфам К, который был идентифицирован тонкослойной хроматографией (силикагель, растворитель этгглацетат/уксусная кислота 5:1) с образцом для сравнения. Остаток с фильтра вносят в смесь избыточной соляной кислоты со льдом и экстрагируют этилацетатом.

Уксусно-кислый экстракт сушат над

Na< S0< и упаривают в вакууме. Получают кристаллиэованный б-метил-3,4-дигидро-1,2 3-оксатиаэин-4-он-2,2-диоксид, который метанольной КОН переводят в Ацесульфам К.

Выход 13,4 г (827. от теории).

Таким образом, предлагаемый способ позволяет, исходя из более доступных исходных окиснык соединений серы, получать целевые продукть1 с высокими выходами.

1. Способ получения 6-метил-3,4"-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида или его калиевой соли взаимодействием ацетоацетамида с окисным соединением серы в среде инертного растворителя с выделением целевого продукта в свободном виде или переводом его в калиевую соль, о т л и ч аill шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве окисного

5 соединения геры берут сульфурилфторид или хлорсульфонилфторид и процесс ведут в присутствии основания при (-70) — (+60) С.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве основания берут триэтиламин или карбонат кальция.

3. Способ по пп,1-2, о т л и ч а ю шийся тем, что ацетоацетамид, с; льфурилфторид или хлорсульфонилфторид и основание берут в малярном соотношении 1:(1 — 1, 5):(3-5) соответственно.

4. Способ по пп.1-3, о т л и ч аю шийся тем, что в качестве инертного растворителя берут ацетонитрил или водный ацетон, предпочтительно с содержанием воды 1 — 12 мас.X.

5. Способ по пп.1-4, о т л и ч а25 ю шийся тем, что процесс ведут при (-10) †(+40) С.

6. Способ по пп. 1- 5, о т л и ч аю шийся тем, что процесс ведут путем растворения ацетоацетамида и

30 основания в инертном растворителе с последующим добавлением в реакционную емкость сульфурилфторида или хлорсульфонилфторида.