Способ получения нитроацетофенонов

Способ получения нитроацетофенонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

№ 149424

Класс 12о, 10

12Ц 1ев

СССР

1 г.,-, 1,ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа № 50.

П. М. Кочергин, Л. С. Блинова и P. М. Титкова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРОАЦЕТОФЕНОНОВ

Заявлено 7 сентября 1961 г. за № 743929 23-4 в Комитет по делам изобретений и открь:тий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 16 за 1962 г.

Известен способ получения нитроацетофенонов окислением нитрофенилметилкарбинолов или а-бром-этилнитробензолов бихроматом натрия в сернокислой среде.

Также известен способ гидролитического расщепления азотнокислых эфиров в нитроацетофеноны действием оснований в среде ор1анического растворителя.

Недостатком этих способов является применение дорогих илн дефицитных исходных продуктов.

Предлагается способ получения нитроацетофенонов из нитрофенилметилкарбинолов или а-бромэтилнитробензолов нитрованием этих соединений концентрированной азотной кислотой до азотнокислых эфиров нитрофенилметилкарбинолов и последующим превращением их в нитроацетофеноны по известному способу — действием оснований в среде органического растворителя.

Предлагаемый способ получения нитроацетофенонов отличается применением для его осуществления более дешевых и доступных реагентов.

При мер 1. 25 лил концетрированной азотной кислоты (уд. в,. 1,5) нагревают до 40 и прибавляют в течение 20 — 30 лин при перемешивании небольшими порциями 1,2 г мочевины с такой скоростью, чтобы температура в колбе была в пределах 45 — 50 . По окончании прибавления мочевины азотную кислоту продолжают перемешивать при температуре 40 — 45 в течение 20 — 30 мин, после чего охлаждают при помощи смеси охладителей до — 12 †: 10 . К охлажденной азотной кислоте прибавляют при перемешивании 8,35 г и-нитрофенилметилкарбинола в течение 20 — 30 мин, поддерживая температуру в колбе в пределах — 12+4, № 149424

Предмет изобретения

Способ получения нитроацетофенонов из нитрофенилметилкарбинолов или а-бромэтилнитробензолов, с применением гидролитического расщепления полученных в процессе эфиров путем обработки их основанием в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью обеспечения возможности использования доступного сырья, нитрофенилметилкарбинолы или а-бромэтилнитробензолы подвергают нитрованию концентрированной азотной кислотой и полученные при этом эфиры нитрофенилметилкарбинолов превращают в нитроацетофеноны известными приемами.

Редактор О. Д. Ус

Текред T. П. Курилко Корректор В. П. Фомина

Подп. к печ. 29/XII — 62 r

Зак. 3723/5

Формат бум. 70 )(108 /„

Тираж,650

ЦБТИ прп Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.

Объем 0,18 изд. л.

Цена 4 коп.

Типография, пр. Сапунова, 2. после чего реакционную массу выдерживают при той же температуре в течение 20 — 30 мин, а затем выливают в воду (50 — 60 мл). Смесь охлаждают, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой и высушивают. Получают 10,1 г (95,3%) нитрата п-нитрофенилметилкарбинола с т. пл. 49 — 51".

Пример 2. 25 мл азотной кислоты (уд. в. 1,5) нагревают до 40 и обрабатывают мочевиной (1,2 г), как указано в примере 1. К охлажденной до — 12 —: — 8 азотной кислоте прибавляют при перемешивании 11,5 г бромэтил-п-нитробензола в течение 20 — 25 л ин, поддерживая температуру в колбе в пределах — 10 — 4 . Затем реакционную массу перемешивают при той же температуре (— 10 —: — 4 ) в течение 25—

30 мин и выливают в воду (50 — 60 л л), после охлаждения смеси осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Получают 9,63 г (90,5%) нитрата и-нитрофенилметилкарбинола с т. пл. 45 — 51 (в пределах двух градусов), пригодного без дополнительной очистки для гидролитического расщепления в п-нитроацетофенон.

Пример 3. К смеси 20 г азотнокислого эфира п-нитрофенилметилкарбинола и 40 лл этанола прибавляют при перемешивании в течение одного часа 9,45 г 42%-ного водного раствора едкого натра, поддерживая температуру в колбе в пределах 15 — 20 наружным охлаждением. После прибавления щелочи реакционную массу перемешивают при 20 — 25 в течение 1 — 1,5 час, затем избыток щелочи нейтрализуют серной или соляной кислотои до кислой реакции по конго и смесь охлаждают до 0 — 5, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой от неорганических солей (нитрат натрия, сульфат натрия или хлористый натрий) и высушивают. Получают 13,7 г п-нитроацетофенона с т. пл. 78 — 80 . Упариванием маточного раствора до небольшого объема выделяют еще 0,65 г этого вещества. Общий выход п-нитроацетофенона составляет 14,35 г или 92,5% от теоретического.