Способ получения 1,1,3-трихлор-2-метилпропена или 1,1- дихлор-2-хлорметилбутена-1

Способ получения 1,1,3-трихлор-2-метилпропена или 1,1- дихлор-2-хлорметилбутена-1

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к хлоруглеводородам ,в частности, к способу получения 1,1,3-трихлор-2-метилпропена или 1,1-дихлор-2-хлорметилбутена-1, используемых в качестве полупродуктов в синтезе душистых веществ. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Последний ведут термическим разложением ацетатов соответствующих трихлорметилкарбинолов при 150-200°С в присутствии H<SB POS="POST">2</SB>SO<SB POS="POST">4</SB> или олеума, или хлорида алюминия. Эти условия повышают селективность процесса до 79-96%, выход целевого продукта до 53-86%, что в 8-18 раз выше, чем в известном способе. Упрощение процесса обеспечивается снижением температуры процесса на 200-250°С и устранением инертного разбавителя - азота. 3 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ.

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУ1ЬЛИН (594 С 07 С 21 04 17 00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21 ) 432 0781/2 3-04 (22) 27 ° 10.87 (46) 07.08.89. Бюл. Р 29 (71) Институт органической химии, АН АрмССР (72) А.А.Геворкян, Г.С.Матосян,, М.А.Джрагацпанян и С.Г.Иацоян (53) 547.412.07(088.8) (56) Thomas А.F., Palluy Е., Willhalm В., Stoll M. — Helv. Chim.

Acta, 1963, ч. 46, р. 2089. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,3-ТРИХЛОР-2-МЕТИЛПРОПЕНА ИЛИ 1,1-ДИХЛОР-2-ХЛОРИЕТИЛБУТЕНА-1 (57) Изобретение относится к хлоруглеводородам, в частности к способу

Изобретение относится к способам получения хлоруглеводородов, в част- ности к способу получения 1, 1, 3-трихлор-2-метилпропена или 1, 1-дихлор-2-хлорметилбутена-1, используемых в качестве полупродуктов в синтезе душистых веществ.

Цель изобретения — повышение вы-. хода целевого продукта и упрощение технологии.

Сравнительный пример 8 показывает нецелесообразность выхода за пределы выбранных интервалов параметров.

Сравнительные примеры 9 и 10 показывают невозможность достижения поставленной цели при проведении процесса по известному способу.

Пример 1. Получение 1,1,3-трихлор-2-метилпропена.

„„Я0„„1498247 А 1

2 получения 1,1,3-трихлор-2-метилпропена или 1 1-дихлор-2-хлорметилбутена-1, используемых в качестве полупродуктов в синтезе душистых веществ.

Цель — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Последний ведут термическим разложением ацетатов соответствующих трихлорметилкарбинолов при 150-200 С в присутствии Н SO или олеума, или хлорида .алюминия. Эти условия повышают селективность процесса до 79-96Х, выход целевого продукта до 53-86Х, что в

8-18 раз выше, чем в известном способе. Упрощение процесса обеспечивается снижением температуры процесса на 200-250 С и устранением инертного разбавителя — азота. 3 табл.

Смесь 22 г (О, 1 моль) ацетата

1, 1, 1-трихлор-2 -метилпропанола-2 и

3,3 г (15 мас.7) 967-ной серной кислоты прикапывают со скоростью

0,6 г/мин в печь через нагретую до

180 С и наполненную пемзой трубку длиной 60 см и диаметром 2 см в течение 1,2 ч. Собравшийся дистиллат промывают водой для удаления уксусной кислоты, сушат над безводным сульфатом магния и перегоняют. Получают 13,8 г (867) 1,1,3-трихлор-2-метилпропена с т. кип. 155-!57 С о

n = 1, 4968. d q = 1, 3330 (лит. данные т ° кип ° 155 C, n 1,4970

d = 1,3350).

Найдено, 7.: С1 66,70; С 29,72, . Н 3,43.

С,,Н С1, 1498747

Вычислено, : Cl 67 00; С 30,02;

Н 3,63.

ИК: 1610 см (С = СС1 ) ..

ПИР: 2 06 м д. (ЗН, СЙ>-С=, С);

4,27 м.д. (2Н, -2СН -С=, С).

I н 4,03.

ИК: 1610 см

ПИР: 1,09 м.д т. 7,0 Гц), 2,45 т. 7, ) Гц); 4,22

Пример как в примере 1, чество и состав (-С=СС1 ). (ЗН, СН СН,, м.д. (2Н, CH CH» мд. (2Н, СН С1. с)

6. Процесс ведут, но варьируют коликатализатора (исПример 2. Аналогично примеру I из 22 r (0,1 моль) ацетата

I,1,1 — трихлор — 2-метилпропанола-2 с той разницей, что берут 2,2 r (10 мас. ) серной кислоты при 180 С в течение 1,2 ч, получают 13,8 r (86 ) 1,1,3-трихлор-2-метилпропена.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из 22 r (0,1 молв) ацетата

1,1,1-трихлор-2-метилпропанола-2 с той разницей, что берут 1,1 r (5 мас. ) серной кислоты при 200 С в течение 1 ч, получают 13,8 г (86 )

1,1,3-трихлор-2 — метилпропена.

Пример 4. Аналогично примеру 1 из 22 r (О, 1 моль) ацетата с той разницей, что берут 5,.5 г (25 мас. ) серной кислоты при 150 С в течение 1,5 ч, получают 13 8 r (86 ) 1,1,3-трихлор-2-метилпропена с т. кип. 155-157 С, и = 1,4968 °

Пример 5. Получение 1,1-дихлор-2-хлорметилбутена-1.

Аналогично примеру 1 из 23,5 r (0,1 моль) ацетата 1,1,1-трихлор †2-метилбутанола-2 и 3,5 r (15 мас. )

96 -ной серной кислоты при 180 С и продолжительности процесса I 2 ч получают 13 г (76 ) 1,1 — дихлор-2-хлорметилбутена-1 с т. кип. 606 Г/12 мм рт. ст., ng = 1,4920; d 4 = — 1,2710 (лит. данные т. кип. 576 С/12 мм рт.ст.; п, = 1,4920; п4 = 1 э 277) .

Найдено, : Cl 61,35, С 34,25, Н 4,29 °

С,Н„С1

Вычислено, .: Cl 61, 38, С 34, 58; пользуют серную кислоту, олеум, хлорид алюминия) и температуру. Условия и результаты опытов приведены в табл. 1.

Пример 7. Процесс ведут, как в примере 5, но варьируют количество и состав катализатора (используют серную кислоту и хлорид алюми10 ния) и температуру. Условия и результаты опытов приведены в табл. 2, Пример 8. Процесс ведут, как в примере 6, используют в качестве катализатора серную кислоту, и параметры выбирают за пределами выбранных интервалов. Условия и результаты опытов приведены в табл . 3.

Пример 9. Процесс ведут в соответствии с известным способом— без катализатора в токе азота при

400 С.

При разложении ацетата 1,1,1-трихлор-2-метилпропан-2-ола конверсия составляет 19%, селективность 33%, 25 выход целевого продукта 8 .

Пример 10. Процесс ведут, как в примере 9, но разлагают ацетат

1,1,1-трихлор-2-метилбутан-2-ола.

Конверсия 11, селективность 20, выход продукта менее Ç .

Данные примеров 1-10 показывают, что получение целевых продуктов в соответствии с предлагаемым способом позволяет повысить их выход в

35 8-18 раз. Снижение температуры процесса на 200-250 С и устранение инертного разбавителя (азота) обеспечивают упрощение технологии процесса.

Ф о р м ул а и з о б р е т е н и я

Способ получения 1,1,3-трихлор-2-метилпропена или 1,1-дихлор-2-хлор45 метилбутена-1 путем термического разложения ацетата соответствующего трихлорметилкарбинола, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повыщения выхода целевого продукта и упрощения технологии, процесс ведут в присутствии серной кислоты или олеума, или хлорида алюминия, взятых в количестве 5-25 от исходного ацетата, при 150-200 С.

1498747

Та блица 1

200 С

18О С

150 С

КоличестСелективВыход

СелективВыход

СелективВыход во катализаr ность, % ность . ность> тора, мас.

13,8 86

13,6 85

13,6 85

13,4 84

10,4 65

10,4 65

10,4 .65

10,2 64

11,8 74.

12 75

11,8 74

11,7 73

86 96

86 96

86 96

86 96

63 81

64 83

64 82

65 80

73 88

74 90

75 90

74 87

Олеум

Таблица 2

180 С

150 С

200 С

Катализатор КоличестСелективВыход

Выход

Селек тивВыход

Селективво катализаг .

r . ность, ность, ность, тора, мас.

Серная кис- 5 лота 10

Хлорид алю- 5 миния 10

12,9 74

13,1 75

13,1 75

13,1 75

9,2 53

9,6 55

9,6 55

9,4 54

Таблица 3

Температу- Селективра, С ность, %

Вьгход, Количество серной кислоты, мас.

18

27

51

62

41

2

220

Катализатор

Серная кислота

Хлорид алюминия

1О

1О

1О

96

96

96

96

81

79

79

88

86

88

88

79

13,8

13,8

13,8

13,8

10,2

1О,г

10,4

1197

11,8

12

11,8

88

88

91

91

82

82

13,8 86

13 8 86

13,8 86

13,8 85

10.,4 65

10,4 65

10,4 65

То,г 64

11,8 74

12 75

12 75

11,7 73

13,1 75

13,1 75

13,2 76

13,2 76

9,6 55

9.7 56

9,7 56

9,6 55

96

94

94

92

79

79

81

81

88

91

88

87

89

93

81

81

83

13,2 76

13,2 76

13,2 76

13,2 76

9,4 54

9,7 56

9,7 56

9,6 55