Способ получения нитрилов карбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается получения нитрилов карбоновых кислот ,в частности, нитрилов фор-лы R-C=N, где R -C<SB POS="POST">5</SB> - C<SB POS="POST">17</SB>= алкил, C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, N=хлор=C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>, CLCH<SB POS="POST">2</SB>, (CH<SB POS="POST">2</SB>)<SB POS="POST">1-4</SB>C(O)NH<SB POS="POST">2</SB>, используемых в качестве полупродуктов для синтеза аминов, ядохимикатов, лекарственных препаратов. Цель - улучшение качества целевых продуктов, обеспечение универсальности способа и сокращение его продолжительности. Процесс ведут реакцией алифатического нитрила кислоты C<SB POS="POST">2</SB> - C<SB POS="POST">10</SB> с амидом фор-лы R-C(O)NH<SB POS="POST">2</SB>, где R см. выше, в присутствии трифторуксусной кислоты, взятых в молярном соотношении соответственно (1 - 10) : 1 : (2 - 5), при 60 - 100°С и последующим выделением веществ перегонкой. Способ позволяет сократить время реакции с 6-10 до 1-2 ч, повысить чистоту продукта с 94-96 до 99,1%, а также получить более широкий круг соединений. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ.

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

° Ф.

° ° с

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4308308/31-04 (22) 20.07.87 (46) 07.08.89. Бюл, К- 29 (71) Московский институт нефти и.газа им. И.M. Губкина (72) В.А. Винокуров, Е.Г. Гаевой, Н.П. Ананьев, Е.В. Морозова, В.И.3авьялов и P.À. Караханов (53) 547.239.07(088.8) (56) Патент США Ф 3317585, кл. 260-4652, 1965.

Авторское свидетельство СССР

Ф 1409226, кл. С 07 С 120/10, 1986. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (57) Изобретение касается получения нитрилов карбоновых кислот, в частности нитрилов фор-лы К-C=N, где

R — С -С -алкил; С Н, п-хлор-С Н, Изобретение относится к усовершенствованному способу получения нитрилов карбоновых кислот, которые находят применение в качестве полупродуктов для синтеза аминов, ядохимикатов, лекарственных препаратов и т.д.

Цель изобретения — улучшение качества целевых продуктов, обеспечение универсальности способа и сокращение его продолжительности.

Пример 1. Смесь 10,0 г гек-. санамида, 35,7 г ацетонитрила и 49,6 г трифторуксусной кислоты (молярное соотношение 1:10:5) нагревают при 100 С в течение 2 ч. Затем отгоняют смесь трифторуксусной кислоты и ацетонитрила, капронитрил (т.кип.163 С) и ацет„„SU„„14987 5 А 1 (51)4 С 07 С 120/00, 121/14, 121/52

С1СН, (СН ) -С(0) ИН, используе= мых в качестве полупродуктов для синтеза аминов, ядохимикатов, лекарственных препаратов. Цель — улучшение качества целевых продуктов, обеспечение универсальности способа и сокращение его продолжительности. Процесс ведут реакцией алифатического нитрила кислоты С.,-С„, с амидом фор-лы

R-С(О)ИН„, где R см. выше, в присутствии трифторуксусной кислоты, взятых в молярном соотношении соответственно (1-10): 1:(2-5) при 60-100 С и последующим выделением веществ перегонкой. Способ позволяет сократить время реакции с 6-10 до 1-2 ч, повысить чистоту продукта с 94-96 до

99,17., а также получить более широкий круг соединений. 1 табл. амид в вакууме (т. кип. 10УС/10 мм рт. ст)

«В

Выход гексаннитрила 8,3 г (98, IÅ) чистота 99,37, ацетамида 5,0 г (97,9X) чистота 99,2Х.

Примеры 2-29 выполнены аналогично примеру 1, результаты представлены в таблице.

Таким образом, предлагаемый спо- . соб позволяет сократить продолжительность процесса до 1-2 ч против

6-10 ч по известному способу, повы" сить чистоту целевого продукта (не менее 99,1Х, против 94-967), получить более широкий круг соединений, в частности нитрилы монохлоруксусной и дикарбоновых кислот С -С, которые не получены по известному способу.

3 1498755 4

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я, качества целевых продуктов, в качест.ве алифатического нитрила используют

Способ получения нитрилов карбо- нитрил кислоты С -С<, который подновых кислот с использованием алифа- вергают взаимодействию с карбоксами5 тического нитрила при повышенной тем- дом общей формулы 1 С0НН2, где К— пературе в присутствии трнфторуксус- алкил-СЯ--Н11 — С17Няа, С1СН, С6Н>, ной кислоты, о т л и ч а Ю шийся 4-01-С6Н», (СН2)14- CONH2, при 60о тем, что, с целью сокращения продол- 100 С и молярном соотношении карбоксжительности процесса, обеспечения 10 амид:нитрил:трифторуксусная кислота универсальности способа и улучшения 1:1-10:2-5, Б

Пример

Исходные реагенты, r

Тем» пеМолярное соотношение

А:Б:трнфторуксусная кислота

Вре я, >>

Продукты

Выход, Z Содервание основного вещества, Z рвтура ос

Нитрил Амид Нитрил Амид

Примеры 21-26 — сопоставительные! примеры 27-29 выполнены по известному способу, вместо амида получек>т уксуснух> кислоту.

Составитель M. Меркулова

Техред А.Кравчук Корректор М. Максимишинец

Редактор Н. Яцола

Заказ 4512/18 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб>з д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óàãîðîä, ул. Гагарина,101

3

5

7

9 !

О

l1

l2 !

Э

14

16

l7 !

19

21

22

23

24

26

27

28

Деканамид 10,0

Деканамид 10,0

Деканамид 10,0

Октадеканамид 10,0

Октадеканамнд 10,0

Октадеканамид 10,0

Октадеканамид !0,0

Охтадеканамид 10,0

Гехсанамид 10,0

Бензамид 10,0

Бензамид 10,0

Бензамид 10,0

Бензамид 10,0

Бензамид 10,0

4-Хлорбензамид 10,0

4-Хлорбензамид 10,0

Пропандиамид 10,0

Гександиамид 10,0

Монохлорацетамид !0>0

Гексанамнд 10,0

Гексанамид 10,0

Октадеканамид 10,0

Октадеканмиад 10,0

Октадеканамид 10,0

Октадеканамид 10,0

Гексановая кислота 10,0

Гексановая кислота 10,0

Монохлоруксусная кислота 10,0

Ацетонитрил 24,0

Ацетонитрнл 19,2

Ацетонитрил 19,2

Гексаннитрнл.34,3

Ацетонитрнл 14,$

Ацетонитрил 14,5

Декаинитрил 54,1

Ацетоиитрил 14>5

Деканнитрил 133,0

Ацетонитрил 33,9

Гексаннитрил 80>2

Деканиитрил 126>5

Ацетонитрил 27,1

Деканнитрил 101,2

Ацетонитрид 26,9

Ацетонитрил 2,7

Ацетонитрил 23,9

Ацетонитрил 36,9, Ацетонитрнл 43,9

Деканнитрил 133,0

Деканнитрил 133,0

Ацетонитрил 14,5

Ацетонитрил 14,$

Ацетонитрил 14,5

Ацетонитрил 14,5

Ацетоннтрил 35,3

Ацетонитрил 35,3

Ацетонитрнл 43,4

1:10:5

1:8:3

1:В:3

1>1О:3

1:10:5

1:10: 2

1s10:5

1:$:5

1:!О: 5

1с10:5

1:10:3

1:10:5

1:8:3

1:8:3

1: 100:5

1:1:5

1;10:5

1:10:5

1:10:5

1:10:1

1!10:6

1:10:5

1:10:5

1:10:3

1:10:3

1:10:3

1:10:3

1:10:Э

80 1,5

90 2

100 1

100 2

100 2

100 2

100 2

60 2

100 2

100 2 lОО 2

100 2

100 1

100, 2

100 1

100 2

100 1,5

100 2

100 2!

00 2

80 1

50 2

110 2

80 2,5

100 0,5

100 6

100 2

100 10

97>7

97,9

97,3

98,7

98,8

95,6

96,6

94,0

94,2

95>3

98>2

95,3

98,1

94,3

98,6

96>2

97,Э

94,2

96>1

78,6

8&,8

87,8

91,4

90,1

62,6

91,5

48,4

5,2

97,7

97>9

97>0

98,5

98,7

95,4

96,3

94 >2

94 ° 2

95>1

98,0

95>!

97,8

92,7

98,4

95,8

97,2

94,0

96,0

77,6

88,4

86,6

88,7

93 0

60>8

89,6

47,2

5,2

99,6

99,6

99,6

99,8

99,8

99,7

99,9

99,8

99,2

99>9

99,7

99>7

99,4

99,9

99;

99,7

99,4

99>5

99,1

99,7

99,6

99,7

99,4

99,7

99,6

94 >3

96,1

94,4

99,4

99,5

99,4

100,0

100iO

99,8 !

00,0

99,9

99,7

99,8

99,9

100,0

99,6 !

00>0

99,7

99,7

99,4

99,1

99,2

99,7

99,5

99,5

99,6

99,7

99,8

71,4

62,369,8