Способ получения производных пиридинила

Патент 1500157

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ИЗОБРЕТЕНИЕ ОТНОСИТСЯ К ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИМ СОЕДИНЕНИЯМ , В ЧАСТНОСТИ, К ПОЛУЧЕНИЮ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИДИНИЛА ФОР-ЛЫ 1:CR<SB POS="POST">1</SB>=CR<SB POS="POST">2</SB>-CR<SB POS="POST">3</SB>=CR<SB POS="POST">4</SB>- CR<SB POS="POST">5</SB>=C-OCR<SB POS="POST">6</SB>R<SB POS="POST">7</SB>R<SB POS="POST">8</SB>, ГДЕ R<SB POS="POST">1</SB>-R<SB POS="POST">5</SB> НЕЗАВИСИМО ДРУГ ОТ ДРУГА -H, ГАЛОГЕН, C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">6</SB> - АЛКИЛ, ТРИФТОРМЕТИЛ, МЕТОКСИ, CF<SB POS="POST">3</SB>-O- ИЛИ ФЕНИЛ

R<SB POS="POST">6</SB> И R<SB POS="POST">7</SB> - НЕЗАВИСИМО ДРУГ ОТ ДРУГА -H, C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">4</SB>- АЛКИЛ ИЛИ ФЕНИЛ, КОТОРЫЙ МОЖЕТ БЫТЬ ЗАМЕЩЕН ГАЛОГЕНОМ

R<SB POS="POST">8</SB> - ГРУППА ФОР-ЛЫ А)<SP POS="POST">-(</SP>О<SP POS="POST">)С</SP>=N=CH-CH=CH-CH=CH, Б)<SP POS="POST">-С</SP> <SP POS="POST">Н(</SP>°<SP POS="POST">R9)</SP> N<SP POS="POST">...</SP>=CH-CH=CH-CH=CH при условии, что когда R<SB POS="POST">3</SB> - метокси, R<SB POS="POST">6</SB>- метил, а R<SB POS="POST">1</SB>,R<SB POS="POST">2</SB>,R<SB POS="POST">4</SB>,R<SB POS="POST">5</SB> и R<SB POS="POST">7</SB>-одновременно означают H, группа R<SB POS="POST">8</SB> -находится в третьем или четвертом положении пиридинового цикла

R<SB POS="POST">9</SB>-H, метил или группа R<SB POS="POST">10</SB>-C(O)-, где R<SB POS="POST">10</SB>-C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">4</SB>- алкил, метоксиметил, трифторметил, циклопропил или фенил, который может быть замещен галогеном, метилом, трифторметилом или метоксигруппой, обладающих фунгицидной активностью. Цель - разработка способа получения новых соединений, обладающих указанной активностью. Получение целевых соединений ведут из соединения фор-лы CR<SB POS="POST">1</SB>=CR<SB POS="POST">2</SB>-CR<SB POS="POST">3</SB>=CR<SB POS="POST">4</SB>-CR<SB POS="POST">5</SB>=C-OCR<SB POS="POST">6</SB>-R<SB POS="POST">7</SB>=C(O)-OR<SP POS="POST">1</SP>,где R<SP POS="POST">1</SP>-C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">2</SB>= алкил, а R<SB POS="POST">1</SB>-R<SB POS="POST">7</SB> указаны выше, и галогенпиридина фор-лы <SP POS="POST">нAL</SP>N=CH-CH=CH-CH=CH в присутствии BULI.Полученный целевой продукт, где R<SB POS="POST">8</SB>- а), выделяют, либо восстанавливают с образованием соединения 1, где в)R<SB POS="POST">8</SB>-<SP POS="POST">-C</SP> <SP POS="POST">(</SP>°<SP POS="POST">H)-</SP>N<SP POS="POST">..=</SP>CH-CH=CH-CH=CH, которое в свою очередь выделяют, либо подвергают взаимодействию с соединением фор-лы CH<SB POS="POST">3</SB>J с образованием соединения 1, где R<SB POS="POST">9</SB> - метил, либо соединение 1, где R<SB POS="POST">8</SB>- в), ацилируют ангидридом или галогенангидридом кислоты общей фор-лы R<SB POS="POST">10</SB>-COOH, где R<SB POS="POST">10</SB> указано выше, и получают соединение 1, где R<SB POS="POST">9</SB> - группа фор-лы -C(O)-R<SB POS="POST">10</SB> . 5 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ вЂ” ОСК вЂ” 87=С(0)-ОЯ

N=CH â€” cH=cH â€” сн=сн па1-

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4028298/23-04 (22) 30.09.86 (31) 4245/85 (32) 01. 10. 85 (33) СН (46) 07.08.89. Бюп. № 29 (71) Циба-Гейги, АГ (СН) (72) Ханс Тоблер, Петер Акерманн и Роберт Нифелер (СН) (53) 547.824.07 (088.8) (56) Патент ГДР № 223622, кл. А 01 N 43/40, опублик. 1985.

Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы. вЂ” И.: Иир, 1973, ч. 2, с. 126, 162, 184, 190. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

ПИРИДИ НИЛА (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности . к получению производных пиридинила форлы I:

CR(=CRT CR3=CRq â€” CRg= C â€” OCR687R8 где R -R< независимо друг от друга

Н, галоген, С< -С -алкил, трифторметил, метокси, CF -О- или фенил;

R и R1, независимо друг от друга вЂ” Н, 6

С -С -алкил или фенил, который мо< жет быть замещен галогеном, R<< группа фор-лы

-(0)C

11=СН-СН=СН-СН=СН, -сн(оя,) б) N=CH вЂ” CH- CHвЂ” - CH=CH при условии, что когда R з вЂ” метокси

R< MeT а R< Rg> Rq R5 и Rz

„.SU„„1Яа 57 АЗ

<5ц у С 07 D 213/24 // А 01 N 43/40

2 одновременно означают Н, группа R находится в третьем или четвертом положении пиридинового цикла, R вЂ” Н, метил или группа R, â€” С(О)-, где R

С, -С <-алкил, метоксиметил, трифторметил, циклопропил или фенил, который может быть замещен галогеном, метилом, трифторметилом или метоксигруппой, обладающих фунгицидной активностью. Цель вЂ” разработка способа получения новых соединений, обладающих указанной активностью.

Получение целевых соединений ведут из соединения фор-лы где Р вЂ” С,-С -алкил, à R --1 . указа< ны выше, и галогенпиридина фор-лы в присутствии BuLx. Полученный целевой продукт, где ПS вЂ” а), выделяют, либо восстанавливают с образованием соединения I, где Рв

-с(он)

ы=сн-сн=сн-сн= сн которое в свою очередь выделяют, либо подвергают взаимодействию с соединением фор-лы СН„З с образованием соединения I где R> вЂ” метил, либо соединение I, где R вЂ” в), ацилируют ангидридом или галогенангндридом кислоты общей формулы Г „„ вЂ” СООН, где Р,, указано выше, и получают соединение I, где Rg вЂ” группа форлы -С (0) -R, 5 табл 1

О--С вЂ” R

10 независимо друг от друга водород, галоген, С, -С вЂ” алкил, трифторметил, метокси, СГ,-О или фенил 15 независимо друг от друга водород, С„-С -алкил или фенил, который может быть замещен галогеном; группа общей формулы 20

Р. и R ò

25 при условии, что когда Р> вЂ” метокси, б метил а Рг R R и одновременно водород, группа R находится в третьем или четвертом положении пиридинового цикла, Р вЂ” водород, метил или группа R -С- -где R вЂ” С -С -алкил ме<0 вЂ” ю 1 4

0 токсиметил, трифторметил, циклопропил или фенил, который может быть за- 35 мещен галогеном, метилом, трифторметилом или метоксигруппой, обладающих фунгицидной активностью.

Целью изобретения является создание на основе известных методов спо- 40 соба получения новых соединений, обладающих высокой фунгицидной активностью.

Пример 1. Получение 1-(3-пиридинил)-2-метил-2-(4-хлорфенок- 45 си)-пропанона (3).

12 мл бутиллития в 1,6 мл гексана растворяют в 50 мл простого эфира (атмосфере аргона). При -70 С быстро присоединяют 2,6 r 3-бромпиридина.

После 30 мин перемешивания при -70 С закапывают в суспензию 3,8 г сложного этилового эфира 2-метил-2-(4-хлорфенокси) -пропионовой кислоты. После

30 мин перемешивания при -70 С и 1 ч при 20 С реакционную смесь смешивают с 20 мл насыщенного раствора сульфата аммония и 5 мл насыщенного содового раствора, сушат

3 1500157

Изобретение относится к получению новых гетероциклических соединений, в частности производных пиридинила общей формулы

4 (Маг804), выпаривают и хроматографируют (силикагель) с уксусным эфиром/гексаном (1:2) в качестве растворителя.

Получают соединение 3 с выходом

67,9% от теории и с т.пл. 44-47 С (табл. 1).

Пример 2. Получение 1-(3-пиридинил) -2-(2,4-дихлорфенокси)-бутен-1"ола (4).

11,16 r 2-(2,4-дихлорфенокси)вЂ”

-бутирил-3-пиридина в 105 мл метанола смешивают частями с 1,8 r NaBH<.

После 1,5 ч перемешивания при 40 С раствор выпаривают, поглощают уксусным эфиром, промывают водой и рассолом, сушат и выпаривают. Сырой продукт кристаллизуют из уксусного эфира/гексана 1:1,5. Получают соединение с т.пл. 118-120 С (и выходом 66%, в основном, как чистое геометрически изомерное в этиленовом ряду) .

Пример 3. Получение 1-(3-пиридинил)-1-метокси-2-(2,4-дихлорфенокси) -бутана (5) °

4,53 г 1-(3-пиридинил)-2-(2,4-дихлорфенокси)-бутен-1-ола, в основном, чистого геометрически изомерного в этиленовом ряду в 15 мл тетрагидрофурана закапывают в суспензию 0,8 r NaH (50%-ная масляная дисперсия, промытая в толуоле) в

14 мл тетрагидрофурана. После прекращения выделения водорода присоединяют 10 мл иодистого метила и оставляют для реакции на два часа при 20 С. Реакционную смесь выпаривают, смешивают с водой, экстрагируют простым эфиром. Органическую фазу отделяют, промывают водой и рассолом, сушат (Na 804) отверж-. г дают (активный. уголь) и выпаривают.

После дистилляции сырого продукта при 145-150 C/10 мбар получают соединенйе 5 формулы с преломлением

n > = 1,5586 и выходом 73%, в ос3О новном, как чистое геометрически изомерное в этиленовом ряду.

Пример 4. Получение 1-ацетокси-1-(3-пиридинил)-2-(2,4-дихлорфенокси)-бутана формулы (31), 5,2 r 1-(3-пиридинил)-2-(2,4-дихлорфенокси)-бутан-1-ола (пример 3) в 25 мл пиридина смешивают с 1,8 мл уксусного ангидрида и перемешивают при комнатной температуре в течение ночи. Раствор выпа30

olCRio

CHCH-О

N б

150015 ривают, поглощают этилацетатом, промывают водой и насыщенным раствором

NaCb сушат (Na SO<) и выпаривают.

Получают 5,0 r продукта, выход

98,6% п = 1,5521.

Вместо уксусного ангидрида можно применять также 1,2 мп ацетилхлорида или ацетилбро.ида, которые, растворенные в 5 мл ледяной уксусной кислоты, закапывают в раствор эквивалентного количества исходного продукта в 25 мл ледяной уксусной кислоты приблизительно при 40 С. Затем реакционную смесь перемешивают еще 1 ч и перерабатывают.

Аналогично согласно примерам 1-3 получают также соединения формулы (табл. 1).

Таким образом получают также соединения (табл. 2) формулы

Rn R6 о-с-co -

25 где n вЂ” индекс 1, 2 или 3.

По методике одного из указанных примеров 2 и 3 можно получать также соединения (табл. 3) формулы

Rn Вб 0Rg о-с вЂ” сн 17 где n вЂ” индекс 1, 2 или 3.

По методике примера 4 получают 35 также соединения (табл. 4)

0 (Rlo (-1

СН-СНО С1

N и также соединения (табл. 5)

О 45 !!

Биологические испытания.

Действие против Puccinia graminis на пшенице.

Остаточно-защитное действие.

Пшеницу через 6 дней после посева опрыскивают изготовленным из смачивающегося порошка соединения общей

6 формулы Т раствором для опрыскивания (0,02% испытуемого соединения). Через 24 ч обработанные растения заражают суспензией уредоспор грибка.

После инкубации в течение 48 ч при относительной влажности воздуха 95100% и приблизительно при 20 С зараженные растения помещают в теплицу при около 22 С. Оценка появления ржавчины производится через 12 дней после заражения.

Систематическое действие.

Пшеницу через 5 дней после посева поливают изготовленным из смачивающегося порошка испытуемого соединения раствором для опрыскивания (0,006% испытуемого соединения в пересчете на объем почвы). Через 48 ч обработанные растения заражают суспензией уредоспор грибка. После инкубации в течение 48 ч при относительной влажности воздуха 95-100% и приблизительно при 20 С зараженные растения помещают в теплицу при темо пературе около 22 С. Оценка появления ржавчины производится через 12 дней после заражения.

Соединения 1 (табл. 1) показывают очень хорошее действие против грибков Puccinia. Необработанные, но зараженные контрольные растения показывают поражение от грибков Puccinia

100%. Соединения 2, 7, 19, 29, 30, 2.5-2.8, 2.11, 2.34, 3.1, 3.2, 3.14, 4.1, 4.2, 4.4, 4 ° 22 тормозят поражение от грибков Puccinia до

10% или меньше.

Действие против Cercospora arachidicola на растениях земляного ореха.

Остаточно-защитное действие.

Растения земляного ореха высотой

10-15 см опрыскивают изготовленным из смачивающегося порошка испытуемого соединения раствором для опрыскивания (0,006% испытуемого соединения) и через 48 ч заражают суспензией конидий грибка. Зараженные растения в течение 72 ч инкубируют приблизительно при 21 С и высокой влажности воздуха и затем до появления типичных пятен на листьях помещают в теплицу. Оценка фунгицидного действия производится через 12 дней после заражения на число и величину появляющихся пятен.

По сравнению с необработанными, но зараженными контрольными растениями (число и величина пятен

1500157

1007), растения земляного ореха, которые обрабатывают соединениями 1 (табл. 1), показывают сильно пониженное поражение от грибков Cercospora.

Соединения 2, 19, 29, 2 5, 2.6, 2.7, 2.8, 2.11, 3.1, 3.2, 4.1, 4.2, 4.4. и другие почти полностью препятствуют появлению пятен (0-10X).

Действие против Erysiphae graminis на ячмене.

Остаточно-защитное действие.

Растения ячменя высотой 8 см on50 рыскивают изготовленным из смачивающегоея порошка испытуемого соединения раствором для опрыскивания (0,0027. испытуемого соединения). Через 3-4 ч обработанные растения опыляют конидиями грибка. Зараженные растения ячменя помещают приблизительно при 22 С в теплицу и оценивают поражение грибками через 10 ,дней.

Систематическое действие °

Растения ячменя высотой около 25

8 см поливают изготовленным из смачивающегося порошка испытуемого соединения раствором для опрыскивания (0,006Х испытуемого соединения в пересчете на конечный объем). При этом обращают внимание на то, чтобы раствор для опрыскивания не соприкасался с надземными частями растений. Через 48 ч обработанные растения опыл конидиями грибка. Зараженные растения ячменя помещают в теплицу приблизительно при 22 С и оценивают поражение грибками через 10 дней.

Соединения формулы I показывают хорошее действие против грибков Ery40

siphae. Необработанные, но зараженные контрольные растения показывают поражение от грибков Erysiphae 100X.

Соединения 2, 3, 5, 8, 19, 20, 23, 27, 29, 30, 97, 96, 2.5-2.11, 2.302 ° 35, 3 ° 1-3.3, 3.11, 3.13-3.15, 3.19

4 ° 1, 4.2, 4.4, 4.22 и другие тормозят поражение грибками у ячменя до

0-5 .

Остаточно-защитное действие против Venturia inaegualis на яблочных побегах.

Яблочные штеклинги со свежими побегами длиной 10-20 см опрыскивают изготовленным из смачивающегося порошка испытуемого соединения раствором для опрыскивания (0,0067 испытуемого соединения). Через 24 ч обработанные растения заражают суспенэией конидий грибка. Затем растения инкубируют в течение 5 дней при относительной влажности воздуха 90вЂ”

1007 и в течение 10 следующих дней помещают в теплицу при 20-24 С. Поражение паршой оценивают через 15 дней после заражения ° Соединения формулы I тормозят поражение болезнью до 10Х и менее, например соединения

29, 30, 3.1, 3.2 и др. Необработанные, но зараженные контрольные побеги, напротив, имеют поражение. 100 .

Действие против Botrytis cinerea на бобах.

Остаточно-защитное действие.

Бобовые растения высотой около

10 см опрыскивают изготовленными из смачивающегося порошка испытуемого соединения раствором.для опрыскивания (0,027. испытуемого соединения).

Через 48 ч обработанные растения заражают суспензией конидий грибка.

После инкубации зараженных растений в течение 3 дней при относительной влажности воздуха 95-100Х и при 21 С происходит оценка поражения грибками.

Соединения во многих случаях очень сильно тормозят заражение грибками.

При концентрации 0,02Х. соединения формулы I оказываются полностью эффективными. Поражение болезнью составляет 107 или меньше, например после обработки соединениями 3, 5, 1 1, 29, 30, 2.5," 2.8, 3 . 1, 3 .2, 4 . 1, 4.4.

Поражение от грибков Botrytis необработанных, но зараженных бобовых растений составляет 100Х.

Действие против Piricularia oryzae на рисовых растениях.

Остаточно-защитное действие.

Рисовые растения после двухнедельного выращивания опрыскивают изготовленным иэ смачивающегося порошка испытуемого соединения раствором для опрыскивания (0 002Х испытуемого соединения) . Через 48 ч обработанные растения заражают суспензией конидий грибка. Через 5 дней инкубации при относительной влажности воздуха 951007 и 24 С оценивают поражение грибками.

Рисовые растения, обработанные раствором для опрыскивания, который содержит в качестве активного вещества одно иэ соединений формулы 1, показывают по сравнению с необоабо1500157

10 о т л и ч а ю щ и Й с я тем, что соединение общей формулы

R В1 86

О О-с- с-0R

Я Я5 Я О (III) Формула изобретения

Способ получения производных пиридинила общей формулы

L Ъ

R1 "6

В О 0-с-В

t 5 7 где R,-R вЂ” независимо друг от друга водород, галоген, С< -С алкил, трифторметил, метокси, CF3-О- или фенил, К и R вЂ” .независимо друг от друга водород, С, -С4-алкил или фенил, который может быть замещен галогеном, К8 вЂ” группа общей формулы

-С ИЛЛ вЂ” CI l-Wo (IZ)

Il 1

ОN ОКN при условии, что, когда Кз вЂ” метокси, К6 вЂ” метил, а Кл, R R4 Rg и R7 одновременно водород, группа В8 находится в третьем или четвертом положении пиридинового цикла, Rg вЂ” водород, метил или группа R -С-, где

R ö, - С, -С4-алкил, метоксиметил, трифторметйл, циклопропил или фенил, который может быть замещен галогеном, метилом, трифторметилом или метоксигруппой, Таблица

"2 4 6

R O C-C-R8

R4 R5

Фиэические данные (выход, 7 от теории) .

Рл Rg Р

Н4 Нб Н6

Соеди некие

2 3 4

5 6

:Я

Т. пл. 118-119 С п1 = 1 5884

2 Сl Н Сl Н Н СН Н таиными контрольными растениями (поражение 1003) менее 207 поражения грибками, частично без всякого поражения грибками.

1 С1 Н Сl Н Н Н где R вЂ” С -С -алкил л л 2.

1Р R --R имеют указанные значения, л подвергают взаимодействию с галогенпиридином общей формулы

На1 (IV)

15 N в присутствии BuLi и полученный целевой продукт, где выделяют либо восстанавливают с образованием соединения общей формулы I

-с

25 Где R8 g N Г которое выделяют

Оп N либо подвергают взаимодействию с соединением формулы СН -J, с образованием соединения общей формулы 1, где R вЂ” метил, либо соединение общей формулы I, где К

-сЯ

ОН >

35 ацилируют ангидридом или галогенан-гидридом кислоты общей формулы Rro

-СООН, где Рл„ имеет указанное значение и получают соединение общей формулы I, где R О вЂ” группа общей

4р формулы вЂ” С вЂ” К (О

1500157

Продолжение табл. 1

Т ° пл. 118-120 С

ЪО и 1 5586

Cl Н

Т. пл. 107-108 С

Т. пл. 118-119 С

Т. пп. 109-111 С

Т. пл. 96 вЂ” 97 С

Т. пл. 102-104О С

Т. пл. 86 вЂ” 88 С

Т. пл. I 27-129ОС

Т. пл. 91 - 92 С

Т. пл. 65-67 С

Т. пл. 93 вЂ” 95 "С

Т. пл. 85 вЂ” 87 С

16 Cl Н п . 1,5821

Н Н Н

СН3

СН

Т. пл. 59 вЂ” 61 С

СН

Т. пл .. 76 вЂ” 77 С

n = 1,5220

СН3,n> = 1,5212

Т. пл . 71 вЂ” 73 С

СН, Т. пл. 69 вЂ” 71 С (T Г - I

С1 Н Н С Н,-, Н

cl н н сН; н

5 Н Н Cl Н Н Н

6 Н H Br Н Н Н

7 Н Н F Н Н Н

8 Н Н СН Н Н Н

9 Н Cl Н Cl Н Н

10 Cl Н Н Н Н Н

11 Н Н CF Н Н Н

12 Н Cl Н Н Н Н

13 Н CF H Н Н Н

14 Н СН Cl Н Н Н

15 Н Н ОСН Н Н Н

17 Н Cl Н Н Н

18 H Н Cl Н Н

19. Н Н CF Н H

20 Í CF Н . Н Н

21 Н fl F Н Н

22 .Н Н Rr H Н . Сн. Н

0Н

-сн-Д осн,, >!

-сн

-с- м

-с-

-Ъ

-с-

- Я Р)

-с-

О. О

"О

« Ф) 14

1500157

1с

2 3 4 5 6 вЂ” . L

Продолжение табл . 1

23 Н Н

СН Е!

Т. пл. 91 вЂ” 93 С

Т. пл. 59 вЂ” 61 "С

Сн Н

n =- 1,5869

Cl Н

СН Н

26 Cl Н

Cl Н

С не(т) Н

nqo = 1 5601

D э

СН, Н и-"о = 1 5701 р 7

Cl Н

Т. кип. 152154/10 мбар

28 Cl Н

С,Н, Н

С Нg(n) Н

n " = 1 5662 (65 7) С Н1(п) Н

n = 1,5755 (46,2) Н

С Н, Н п 1,5753 (52,0) Н

СН СН

Н Н

C R11 5 СН3

Т. пл. 125-126 С (11,2) Н п = 1,5770 (14,6) с н, н

Cl Н

35 Cl Н пью = 1 5740 (52 7) сн5 н

n = 1,5662 (43,2) С нт(,п) Н

С6Н5 Н и " = 1,5705 (85,9) СЗНЕ () Н

24 Н СН Cl

25 Н Сl П

27 Н Н Осн Н

29 Cl Н Сl Н

30 Cl Н Cl Н

31 Н Н Cl Н

32 Cl Н Cl Н

33 Cl Н Cl

34 Сl Н Сl 8 Н Н

36 Cl Н Cl Н

37 Cl Н Cl Н

38 Cl Н Сl Н

39 Cl Н Н

-с-() N вЂ” с-() 0

-с- ) 0

-с- ) N вЂ” с- . 0

ll. -с-() -с о

-С вЂ”

-С 0

-c

-С-Д

1(-С

n4, = 1,5600 (57,0) n = 1,5722 (34,8) Е

Т. пл. 105-107 С (40, 6) 15

1Ü

Таблица 2

1500157

Соеди нение

Физические данные

% (выход, от теории) iPr

40 4-С1

41 4-С1

42 4-С1

43 4-F

44 4-Br

Н и-бутил

45 4"фенил Et

46 4-CF 0

47 3,4-диС1

nPr.

48 2-С1, 4-F Et

49 4-CF

50 2,4"диС1

C,EI,C1 (4) 51 4-С1

-СьН

С,н+СТ (4) 52 4- С1 втор.-бутил Н

53 4-С1

55 4-С1

С Н Cl (2) Н

56 2,4- диС1

C Í,Cl (г) Н

С Н диС1 (2,6) 4

57 2,4-диС1

Н и 1,5710 (47,5) 58 2,4,6-триС1

59 2-СН, 4-Cl

Н и = 1,5623 (3,8) D

П р и м е ч а н и е. Ие - метил, Et - этил, пРт - n-пропил, iPr - изопропил.

Таблица 3 и 1,5678 (96,6)

n+> 1,5649 (100,0) п 1,5491 (73,0) 2.5 2,4-диС1

2.6 2,4"диС1

2.7 2,4-диС1

iPr

Н и-Рг

Ие

54 2,4-диС1 втор.-бутил Н

60, 2% и, = 1,5628 (69,4)

n®> 1,5519 про = 1 5468 (56 7) п 1 5809 (57 9) про 1 6083 (51 1)

n+ 1,5021 (69,6) пъ = 1,5713 (68,0)

2 п = 1,5514 (59,4)

„ао 1,5125 (67 6)

Т. пл. 94-96 С (58,3)

T. пл. 111-113ОС (60,0)

Т. пл..86-88 С (71,6)

n> = 1,5559 (32,7) п 1,5652 (27 5)

T. пл. 95-97 С (75,0)

Высоковязкое (75,0)

Высоковязкое (21,9) I7

1500157

Продолжение табл.3

Ие

iPr и-б утил и-бутип

Ие

2-С1, 4-F

2.11

2.30 2,4-диС1

2.31 2,4-диС1

2.32 2,4-диС1

2.33 2,4-диС1

2.34 2,4,6-триС1

Т. пл. 88-100 С (39,2) Ие

Т. пл.

Ие

Т. пл.

2-СН 4-С1 3

2.35

П р и м е ч а н и е: Ие вЂ” метил; Et вЂ” этил, nPr вЂ” n-пропил, iPr вЂ” изопропил.

Таблица 4

Соеди кение

Физические константы (выход, Е от теории) -СНЗ

3.1

С Н

3.2. 3.3

3.4

С Н

3.5

С Н сн, n = 1,5783 (57,7) 3 ° 6

3.7 п = 1,5774 (72,9) С Н п = 1,5831 (81,0) 3.8

С Н пза - =1 5408 (82 6) С Н

3.9

2.8 2,4-диС1

2.9 2,4-диС1

2.10 2,4-диС1

-СН СН з

-СН СН СН з

-С(СН ) А)

Ci СГ

ОСЯ„ снсн-о-Я

Rfi

N ьо п> п3о

„зо

D п

3 п о

D п4о

2 п "о

30 п4о

1,5521

1,5470

1,5398

1,5188

1,5350

1, 5618 (79,5)

I,5531 (99,4)

1,5470 (91,2)

1,5528 (-) l 5642 (69,6)

11?-119 С (88,0)

1, 5716 (61,8)

118-121 С (63,2)

69-72 С (57, 1) (98,6) (86,2) (99,3) (90,3) (66, 1) 20

) 500157

3. 10 С1

3 11

С Н

СН,, OOCCH3 с Н

3.13

СН ОС Ь

СН ОСН

2 с4,H8,(n) 3.14

3.15

С1Н (п) 3.16

3.18 Сп.з

С 3

3.19

2,4-ди-С1

4.1

2,4-ди-С1

4.2

2,4-ди-С1

2,4 ди-Сl

2,4-ди-С1

4.4. 4.12

4.13 п5о D

1, 5250

4.18

4. 19

5о и

"в п о

2 п

n90

Ъ (-) (-) (87,8) (86, 6) (78,0) 1, 5294

1,5425

1,5468

1,5312

1,5284

4.20

2,4-ди-С1

4. 21

4.22

2,4-ди-С1

43 7(H3o) (З)Э

4.23

4.24

3 Т(изо)

-СН СН

-СН

3 ("З)з -С Н

-С,Н,(a) вЂ” С!

CzH

2. 5

C+H> (n)

С5Н7(изо)

С Н. (изо)

С Н7 (изо)

С Н (изо)

С Н и

С,Н, С Н

Продолжение табл.4

n5 = 1,5824 (59,7) n = 1,5882 (88,1) и зо 1 5781 (78 8) n = 1,5395 (-)

n = 1,5471 (41,3) и зо = 1 5400 (41 8) С+Н (п) n = 1,5702 (82,3) 0

С+Н (п) n = 1,5739 (70,6)

1) С Н (п) пзо = 1 5673 (66 2) C H>(n) n = 1,5396 (83,5) Таблица 5 п = 1,5394 (86,7)

n = 1,5559 (79,8) п5 = 1,5388 (83,6)

n =. 1,5350

Т. пл. 116-117 С

Продолжение табл.5

1 5001 57

2-С1, 4-F

Составитель И.Банникова

Редактор И.Шулла Техред Л.Олийнык Корректор M.Ñaìáoðñêàÿ

Заказ 4714/58 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям нри ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,1 )1

4.25 СН

4.27 СН

С Н

CãНу

2-СН„ 4-Cl

2,4,6-три-С1

n = 1,5484 (-)

n =- 1,5603 (-) и- о = 1,5496 (-)