Способ получения 3,6-диформил-9-метилкарбазола

Способ получения 3,6-диформил-9-метилкарбазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается замещенных карбазола , в частности, получения 3,6-диформил-9-метилкарбазола - полупродукта для синтеза электрографических материалов. Цель - повышение выхода целевого продукта и скорости процесса. Последний ведут реакцией 3-формил-9-метилкарбазола с POCI<SB POS="POST">3</SB> в присутствии п-броманилина при их молярном соотношении 1:(8-10):1 и 70°С. Эти условия позволяют повысить выход целевого карбазола до 95-100% при сокращении времени процесса в 4 раза (до 5-6 ч). 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

9 А1 (19) (П) (su 4 С 07 Э 209/88

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPGKOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

IlQ ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4335588/31-04 (22) 30.1 1.87 (46) 23.08.89. Бюл. 11 31 (71) Институт химии нефти СО AH СССР и Томский политехнический институт (72) В. Г. Бондалетов, В. В. Бочкарев и Л. И. Бондалетова (53) 547.759.32.07(088.8) ,(56) Украинский химический журнал, 1976, т. 42, 11 8, с. 845., 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,6-ДИФОРИИЛ-9 — МЕТ11 IKAP Б АЗОЛА (57) Изобретение касается замещенных

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3,6-диформип-9-метилкарбазола, который может использоваться как промехтуточныйи продукт для синтеза компонентов электрофотографических материалов.

Цель изобретения — повышение скорости процесса и выходя 3,6-диформил-9-метилкарбазола за счет взаимодействия 3-формил-9-метилкарбазола с хлорокисью фосфора в диметилформаМиде в лрисутствии броманилина при молярном соотношении 3-формил-9-метилкарбазол : п-бромянилин: хлорокись фосфора, равном 1:1:(8-10).

Пример. 3, 6-Диформил-9-меткпкарбазол (ДФК).

В трехгорлую круглодонную колбу, < цабженную обратным холодильником, целительной воронкой, мешалкой с гидроз твором, вливают раствор 10 r (О, 045 моль) 3- кормил-9-метилкарбазо2 карбазола, в частности получения 3, 6— диформил-9-метилк арбазола — полупродукта для синтеза электрографических материалов. Цель — повышение выходя целевого продукта и скорости процесса.

Последний ведут реакцией 3-формил-9-метипкарбазола с РОС1> в присутствии и-броманилина при их молярном соотношении 1:(8-10):1 и 70 С. Эти условия позволяют повысить выход целевого карбазола до 95-1003 при сокращении времени процесса в 4 раза (до 5 — 6 ч).

l табл. ла (ФК) и 7,7 r (0,045 моль) и-броманилина (БА) в 50 мп диметилформамида и перемешивают 30 мин. Затем в течение 40 мин при постоянном перемешивании с помощью делительной воронки прикапывают в реакционный раствор свежеприготовленный комплекс Вильсмайера в соотношении ФК : POCl> равном 1:10.

Комплекс Випьсмайера готовят следующим образом: 41 мл хлорокиси фосфора при постоянном перемешивянии и охлаждении приливают к 45 мп диметилформамида. После добавления комплекса темо пературу реакции поди мают до 70 С и перемешивают содержимое колбы в течение 5 ч. Затем сливают реакционный раствор в стакан и нейтрализуют кон- Ь центрированным содовым раствором. Выпавший светло-коричневый осадок отфильтровывают, промывают двумя порциями по 50 мл воды и очищают переося::— ,дением из бензола в гексан. Чистоту

3 l 502569 продукта проверяют с помощью тонко- Сормула слойной хроматографии. Выход 987., т. пл. 212 С. изобретения

Способ получения 3,6-диформил-9-метилкарбазола путем взаимодействия производного карбаэОла с хлорокисью фосфора в диметилформамиде при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и повышения скорости процесса, в качестве производного карбаэола используют 3-формил-9-метилкарбаэол и процесс ведут при

70 С в присутствии п-броманилина при молярном соотношении реагентов 3-формил-9-метилкарбаэол: и-броманилин:

:хлорокись фосфора, равном 1:1:(8-10).

Вычислено, 1: С 76,49; Н 5, 18;

N 5,58; .О 12,75.

Найдено, 7. : С 75, 29; Н 5, 10;

N 5,49; О 12, 55.

Все последующие синтезы проведены по аналогичной методик е, условия синтезов представлены в таблице.

Таким образом, осуществление предлагаемого способа позволяет повы- 15 сить выход продукта до 95-EOOD и сократить в 4 раза продолжительность процесса.

Продол- Выход, 7

РОС1 моль При- ФК, моль

Соотношение

РОС1

БА, моль

РОС1, мл жительнос ть ре ФК ДФК акции ч мер

Составитель И. Бочарова

Редактор Н. Лазаренко Техред И.Дидык Корректор М..Васильева

Заказ . 039/32

Тираж 352

Подписное

BHHHIIV Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101

1 0,045

2 0,045

3 0,045

4 0,045

5 0,045

6 0,045

7 0,045

8 0,045

9 0,045

О, 045

О, 045

О, 045

О, 045

О, 045

О, 045

О, 045

О, 045

О, 045

1:10

1:10

l:10

1:6

1:7

1:7

1:8

l:9

1:3

0,45

O,45

0,45

0,27

0,32

0,32

0,36

0,40

0,14

41

41

41

29

29

33

37

5

6

6

6.

98

6 94

l 2 88

8 92

8 92

5 95

4 96

40 60