Способ получения дихлорангидридов алкенилтиофосфоновых кислот

Способ получения дихлорангидридов алкенилтиофосфоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к фосфорорганическим соединениям , в частности, к получению дихлорангидридов алкенилтиофосфоновых кислот фор-лы R (R<SP POS="POST">1</SP>)C=C(R<SP POS="POST">2</SP>)P(S)CI<SB POS="POST">2</SB>, где R-фенил, R<SP POS="POST">1</SP> и R<SP POS="POST">2</SP> - H

R-фенил, R<SP POS="POST">1</SP>-метил, R<SP POS="POST">2</SP>-H

R-метоксигруппа, R<SP POS="POST">1</SP>-H, R<SP POS="POST">2</SP> -хлорметил

R-этоксигруппа, R<SP POS="POST">1</SP>-H, R<SP POS="POST">2</SP>-хлорметил, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов в фосфорорганическом синтезе. Цель - ускорение процесса. Получение целевых продуктов ведут реакцией алкена с пятихлористым фосфором с последующей обработкой полученного аддукта алкантиолом при молярном соотношении реагентов 1:(1,92-2,00):(0,92-3,30). Процесс ведут в среде инертного органического растворителя. Способ обеспечивает сокращение времени процесса по сравнению с обычной обработкой аддуктов алкенов и пятихлористого фосфора сероводородом.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

COUHAËÈÑTÈ×EÑHÈÕ

РЕСПУБЛИК

„„Я0„, 15025 4 (5! )4 С 07 Р 9/42

fò" Я"яЦ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPGHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

R(R„) C=C jR<)P (S) С1, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21) 4187235/3) -04 (22) 28.01.87 (46) 23.08 ° 89. Бюл. - 31 (71) Чувашский государственный университет им. И,Н, Ульянова (72) Ю.Н. Митрасов, В.В. Кормачев, Б.И. Братилов, Н.Я, Яльцева и Н.Г. Никифоров (53) 547.241(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

11- .721447, кл. С 07 Y 9/42, 1978.

Известия АН СССР, ОХН, 1954, !! 5, с. 796-798. (54) С11ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ АЛКЕНИЛТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ (57) Изобретение относится к фосфорорганическим соединениям, в частности к получению дихлорангидридов алкенилтиофоновых кислот фор-лы R (R q)C=

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с RC-cesзью, а именно к способу получения дихлорангидридов алкенилтиофосфоновых кислот общей формулы где К вЂ” фенил, R< и К вЂ” водород;

К вЂ” фенил, R — метил, R — водород;

R — метоксигруппа, R< — нодород, К вЂ” хлорметил;

R — этоксигруппа, R — водород, Rq — хлорметил, которые могут быть использованы в качестне полупродуктов и фосфорорганическом синтезе, 2

C(R<)p(S)C1<, где R — фенил, R и

R -Н; R — фенил, К 1 — метил, Rq-Í;

R — метоксигруппа, К„-H, R — хлорметил; R — этоксигруппа, К -Н, R<— хлорметил, которые могут быть использованы в качестве полупроводуктов в фосфорорганическом синтезе. Цель ускорение процесса. 11олучение целевых продуктов ведут реакцией алкена с пятихлористым фосфором с последующей обработкой полученного аддукта алкантиолом при молярном соотношении реагентов 1: 1,92-2,00 : 0,92-3,30

Процесс ведут в среде инертного органического растворителя, Способ обеспечивает сокращение времени процесса по сравнению с обычной обработкой аддуктов алкенон и пятихлористого фосфора сероводородом.

Iae4

Целью изобретения является уско- р рение процесса за счет того, чтб для разложения аддуктов алкенов с пятихлористым фосфором применяют алкантиол и процесс ведуч при мольном со- © отношении алкена, пятихлористого фос- 3 фора и алкантиола, равном 1:(1,9?- ОВ

-2,00):(0,92 — 3,30)

Пример 1, !1о учение дихлорангидрида стирилтиофос Ьоп 1вой кислоты.

К суспензии 20,8 г (О,! моль) пятихлористого фосфор;3 0 мл абсолютного бензола при 3 — О С !вФанляют о-, 1 при перемешивании 5 «0,05 моль) стирола, Через 1,5-с (к I ó .тому белому кристаллическом ..i унту по каплям прибавляют !0,8 i (П.!б5 моль) пропантиола соотношуii, I:2:3,3 выч, 61,45 известный способ; т.кип, l30 /2 мм рт.ст.> 4< I 3533, и 1,6439.

ИК-спектр у > см : 3075; 3040, 1600, 1575, )490, 1455 (CH=CH, CgH );

685 (P=S); 525, 475 (P-С1), Вычислено, /: Cl 29,91; Р 13,,06;

S 13,52.

С,)Н,Сl,PS

Найдено, /: Cl 30,)9; P 13,16;

S 13,27, Пример 2. Получение дихлорангидрида 2-метил-2-фенилвинилтиофос25 фоновой кислоты.

Кристаллический аддукт, полученный аналогично описанному иэ )1,8 г (0,l моль) «(-метилстирола и 41,7 г (0,2 моль) пятихлористого фосфора в 50 мл абсолютного толуола, обраба30 тывают 21,3 г (0,28 ллоль) проиантиола при 5-10 >С. Кристаллы в течение

25 мин растворяются, образуются два несмешивающихся жидких слоя, которые при комнатной температуре гомогени- 35 зируются. Перегонкой получают 17,7 г (70,5 ) целевого продукта, т.кип.

131-13З С/! мм рт.ст., с), 1,3108, п л 1,630) (известный способ; т,кип. 40 о ! 84 /1() мм рт,ст» 4,„) > 3314, n „ 1,6434), ИК-спектр > см ": 3070, 3045, 1590, 1570> )49))> 1445 (СН=С, С Н ); 45

690 (P=S) 515, 465 (P-Cl) °

Вычислено, : Cl 28,24; P 12,33;

S 12,77.

С,Н,С1,Р8

Найдено, /: Сl ?7,86; P 12,04; 50

S )2,42.

II р и м е р 3. Получение дихлорангидрида 2-этокси-1-хлорметилнинилтиофосфоновой кислоты, К суспензии 48,5 г (0,23 моль) 55 пятихлористого фосфора н )00 мл абсолютного бенэола при перемешинао нии и температур» 5-10 С рибанляют

3 1502574 поддерживая температуру 2-4 С. Кристаллы растворяются образуются два жидких слоя, которые при комнатной температуре превращаются н гомоген. ный прозрачный раствор, Перегонкой

5 получают 10,4 r (92 ) целевого продукта, т.кип. 160 С/6 мл> рт,ст,, 4,, 1,3630, Ilь 1,6286, )IR 61,78, 10

4 по каплям 10 r (0,12 моль) этилаллилового эфира, После этого в течение

1 ч понышают температуру до 30 С, затем до 60 С и выдерживают 2-3 ч, К образовавшемуся кристаллическому аддукту при охлаждении льдом по каплям прибавляют 8 ° 4 r (О,ll моль) пропантиола с такой скоростью, чтобы температура подерживалась в пределах 5l0 С. К концу прибавления тиола обра-. зуется желтая жидкость, которую перегоняют. Получают 11,7 r 40 . целевого продукта, т.кип, 126-128 С/4 мм рт,ст., И4 1,3816, п 1,5635 иэнестный способ: т,кип, 122-123 >С/) > 5 мм ,3974,,5557).

Спектр ЯМР P о.> м,д,: +73, 31

Вычислено, Х: Сl 41,95; Р 12,22;

S 12,65.

С Н«Cl OPS

Найдено, : Cl 41,7); P )1,96;

S 12,23 °

Пример 4, Получение дихлорангидрида 2-метокси-1-хлорметилвинилтиофосфоновой кислоты.

Получают аналогично примеру 3 из металаллилового эфира, Выход 32, т. кип. 116-)18 С/2,5 мм рт.ст., d 1,4744, п 1,5717.

Таким образом, данный способ получения днхлорангидридов алкенилтиофосфоновых кислот поэноляет сущестненно сократить время проведения процесса по сравнению с обычной обработкой аддуктов алкенов и пятихлористогo фосфора сероводородом, формула изобретения

Способ получения дихлорангидридон алкенилтиофосфоновых кислот общей формулы

R(R g) C=C (R y) P (S) С1 > где К вЂ” фенил, К„и К вЂ” водород;

К вЂ” фенил, К„ — метил, R — водород;R — метоксигруппа, К> — водород, R>, — хлорметил, R — этоксигруппа, R> — водород, R q — хлорметил, реакцией алкена с пятихлористым фосфором с последующей обработкой полученного аддукта серусодержащим соединением н среде инертного органического растворителя, о т л и ч.а ю щ H й5 1502574 6 с я тем, что, с целью ускорения про- ведут при молярном соотношении алкецесса, в качестве серусодерзащего на, пятихлористого фосфора и алкансоединения берут алкантиол и процесс тиола, равном 1:1,92-2,00:0,92-3,30.

Составитель Л Карунина

Редактор Н. Лазаренко Техред M.Коданич Корректор М.Васильева

Заказ 5040/33 Тир 338 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101