Способ получения бета,бета,бета-триарилпропионовых кислот или их эфиров

Способ получения бета,бета,бета-триарилпропионовых кислот или их эфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс С 07с; 12о, 11 № 150504

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗО

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа М 50

Н. К. Близнюк и П. С. Хохлов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р,р,р-ТРИАРИЛПРОПИОНОВЫХ КИСЛОТ

ИЛИ ИХ ЭФИРОВ

Заявлено 20 октября 1961 г. за ¹ 748886/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 19 за 1962 г. х, 2„

У г-сН,СООТГ+ с7 х„ гр 1Я у С =CHCOOR где R — низший алкил или Н, Х, Y, Z.— — Н, алкил, галоид; п = 1 — 5.

Известны способы получения лишь одного представителя Р,р,ртриарилзамещенных карбоновых кислот трифенилпропионовой кислоты, которую получают конденсацией трифенилкарбинола с малоновой кислотой, взаимодействием трифенилбромметана с натрцианэтилацетатом и последующим сернокислотным гидролизом полученного продукта, взаимодействием трифенилбромметана с натрацетоуксусным эфиром и последующим расщеплением продукта алкилирования или конденсацией трифенилкарбинола с уксусным ангидридом. Из этих способов только первый позволяет получить трифенилпропионо|вую кислоту с удовлетворительным:выходом.

Однако использовать этот способ для синтеза других триарилпропионовых кислот во многих случаях не удается.

Предложен способ получения р,р,Р-триарилпропионовых кислот или их эфиров, отличающийся тем, что, замещенные или незамещенные ароматические углеводороды алкилируют р,р-диарил+оксипропионовыми или Р,Р-диарилакриловыии кислотами или их эфирами в присутствии хлористого алюминия по схеме № 150504

Полученные по предлагаемому способу соединения могут быть использованы в качестве фунгицидов.

Исходные диарилоксипропионовые кислоты получают с хорошим выходом по реакции Реформатского х, x„

СО+ ВгCH COOR, С-CH СООВ ()

Диарилакр иловые кисло гы получают дегидратацией соответствующих оксипроизводных

C и

C ! « ) ор он

П р и ъ е р. Получение Р,Р,Р-трис-(n-хлорфенил)-пропионовой кислоты.

Смесь из 67,8 г (0,2 моль) этилового эфира Р,Р-ди-(n-хлорфенилоксипропионовой кислоты, 150 мл хлорбензола и 10 г (0,07 моль) хлористого алюминия перемешивают при 120 — 125 С в течение 6 час. После охлаждения реакционную массу выливают на лед, промывают

20%-ной соляной кислотой, отгоняют с паром избыточный хлорбензол, охлаждают и фильтрованием отделяют 80,5 г (93%) технического этилового эфира трис-(п-хлорфенил)-пропионовой кислоты, который после перекристаллизации из спирта имеет т. пл. 89 — 90 С.

Для получения кислоты к 80 г технического эфира добавляют раствор 9,0 г едкого натра в 150 мл 70%-ного спирта и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 6 час. Затем спирт отгоняют, остаток подкисляют разбавленной соляной кислотой, твердый продукт отделяют, промывают водой, спиртом и кристаллизуют из смеси спирта с хлороформом (3: 1). Получают 65 г (80%) в пересчете на исходный диарилоксипропионат P,Ö-трис-(n-хлорфенил)-пропионовой кислоты: т. пл. 179 †1 С.

Найдено в о о: С вЂ” 25,93.

Cz

Вычислено в %: С вЂ” 26,17.

В описанных выше условиях получают P,P,P-spic-(n-хлорфенил)прюпионовую кислоту с выходом 80 — 85% конденсацией Р,Р-ди-(n-хлорфенил)-акриловой кислоты (или ее эфира) с хлорбензолом.

Смешанная проба образцоь, полученная обоими способами, недает депрессии температуры плавления.

По аналогичной методике с той лишь разницей, что реакцию проводят в автоклаве при 120 — 125 С в течение 8 час. из 36 г (0,12 моль) этилового спирта Р,Р-ди- (п-фторфенил) -P-оксипропионовой кислоты, 80 мл фторбензола и 8,2 г (0,06 моль) хлористого алюминия получают

27,4 г (63,7%) Р,Р,Р-трис-(n-фторфенил) пропионовой кислоты; т. пл.

168 †1 С (из гексана).

Найдено в %: F — 16,42.

С21Н1502РЗ, Вычислено в %: F — 15,85. № 150504

Смешанная;проба полученного продукта с кислотой, синтезированной конденсацией тряс-(n-фторфенил)-карбинола с малоновой кислотой. не дает депрессии температуры плавления.

Аналогично синтезу трифтортрифенилпропионовой кислоты конденсацией этилового P,g-дифенил-р-оксипропионовой кислоты с бензолом в присутствии хлористого алюминия при молярном соотношении реагентов 1: 6:0,5 получают р,р,р-трифенилпропионовую кислоту с выходом 67%, т. пл. 174 С (из спирта), Проба, смешанная с известным образцом, не дает депрессии температуры плавления.

Предмет изобретения

Способ получения р,р,р-триарилпропионовых кислот или их эфиров, отл и ч а ю щи и ся тем, что замещенные или незамещенные ароматические углеводороды алкилируют Р,Р-диарил Р-оксипропионовыми или P,g-диарилакриловыми кислотами или их эфирами в присутствии хлористого алюминия.

Составитель 3. Хорикова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Т. H. Курилко Корректор Г. Е. Опарина

Поди.:;;.е:. 12/1Х вЂ” 84 г. Формат бум. 70)(108>/g6 Объем 0,26 изд. л.

Заказ 2093, 9 Тирани 850 Це".з б коп.

LlHKHHH Государственно-о кoìèòåòà по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография. пр. Сапунова, 2