Патент ссср 150510

Патент ссср 150510

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

I505I0

ОП ИСАНИ Е

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 16.Х1 1961 (№ 752056/31-16) с присоединением заявки №

Кл. 12о, 25/Ol

Приоритет

Опубликовано 17.Х1.1966. Бюллетень №

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете 1т1инистрое

СССР

ЧАЯ

К

i иОеЕСйАя

Дата опубликования описания ЗО.XI

6ТЕХц

Авторы изобретения

В. И. Максимов, Г. М. Кадатский и Ф. Я. Лейбельман

Заявитель

СПОСОБ ОТДЕЛЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ АЛЮМИНИЯ

ПРИ ПОЛУЧЕНИИ СТЕРОИДНЫХ КЕТОНОВ

МЕТОДОМ ОППЕНАУЕРА

Известен способ отделения коллоидной гидроокиси алюминия методом Оппенауера путем адсорбции кизельгуром. Известен также способ отделения гидрата окиси алюминия, например, в виде виннокислой соли.

Предлагаемый способ отделения соединений алюминия при получении стероидных кетонов методом Оппенауера проще и удобнее ранее применявшихся, вполне приемлем для ряда соединений, для которых возможно окисление по методу Оппенауера, и позволяет проводить реакцию с меньшими количествами реагентов и растворителей.

Отличительной особенностью предлагаемого способа отделения соединений алюминия при получении стероидчых кетонов методом

Оппенауера является переведение соединений алюминия путем добавления уксусной кислоты и воды непосредственно в реакционную смесь, в осадок основного уксусно-кислого алюминия, отделяемый фильтрованием.

Для осуществления способа после проведения реакции Оппенауера прибавляют 1—

3 г ° моль уксусной кислоты на 1 г экв алкоголята алюминия, а затем 5 — 15 моль воды.

Выпадающий при охлаждении и перемешивании осадок легко отделяется фильтрованием.

После удаления соединений алюминия реакционный раствор можно упаривать не только путем перегонки с водяным паром, но и в вакууме, что позволяет более полно регенерировать толуол и циклогексанон.

Пример 1. Получение эргостерона. От раствора 170 г моногидрата эргостерина в

1400 мл толуола отгоняют влажный толуол до полного удаления воды, затем добавляют толуольный раствор 22 г изопропилата алюминия и отгоняют изопропиловый спирт. После загрузки 425 лчл сухого циклотексанона и

10 20-минутного кипячения смесь охлаждают до

80 — 90 С и добавляют 56 мл уксусной кислоты, а затем 27 л л воды и смесь снова охлаждают при продолжающемся перемешиваннн до 15 — 10 С.

15 Выпавший осадок отделяют фильтрованием и промывают толуолом. Фильтрат упаривают в вакууме, остаток прогревают при 70 — 100 С и 0,5 лкл остаточного давления. Кристаллизацией из ацетона получают 132,6 г эргостерона

20 с т. пл. 128,5 — 129,5 С и (ajp — 11 С (с 4 хлороформ) в хлороформе.

Пример 2. Получение прогестерона.

К осушенному отгонкой раствору 20 г прегнеполона (т. пл. 187 — 188 С, (а/р)+22 в спир25 те) и 56 мл циклогексанона в 600 мл толуола добавляют 5 г изопропилата алюминия и смесь кипятят 1 час, охлаждают до 80 — 90, добавляют 8 мл уксусной кислоты и 8 лтл воды. Выпавший после охлаждения до комнат30 ной температуры осадок основных ацетатов

150510

Предмет изобретения

Корректоры: E. Д. Курдюмова и С. H. Соколова

Редактор Р, А. Киселева

Техред Л. Бриккер

Заказ 3913/2 Тираж 750 Формат бум. бОХ90 /а Ооъем 0,13 изд, л, Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 алюминия отфильтровывают. Фильтрат упаривают в вакууме. Маточник кристаллизуют из водного спирта. Получают 16,98 г прогестерона с т. пл. 128 — 129 .

Пример 3. Получение метилтестостерона.

Раствор 50 г 17а-метиландростен-5 диола-Зр, 17р (т. пл. 203,5 — 204,5, (а1„— 83 ), 140 мл циклогексанона и 12,5 г изопропилата алюминия в 1500 мл толуола кипятят 1 час, добавляют 20 л л уксусной кислоты и 20 л л воды, охлаждают до комнатной температуры, фильтруют. Фильтрат подвергают перегонке с водяным паром.

Из выделенного фильтрованием технического метилтестостерона промыванием эфиром и кристаллизацией из водного спирта или изопропилового спирта выделяют 44,53 г метилтестостерона. т. пл. 1ог,о — 162,5 .

Г1 р и м е р 4. Получение оксидопрогестерона, Сухой раствор 9,6 г технического 16а, 17-оксидопрегнен-5-ол-Зр-она-20, 28 мл циклогексанона и 2,25 г изопропилата алюминия в 300 мл толуола кипятят 45мин. Добавляют 10 млуксусной кислоты и 10 мл воды. Осадок отфильтровывают. Фильтрат упаривают в вакууме.

Остаток прогревают при 100 С и 5 лил остаточного давления кристаллизацией из спирта получают 8,37 г 16а, 17-оксидопрогестерона, т. пл. 202 — 205 С.

Пример 5. Получение андростен-4-диона-3,17.

Раствор 50 г технического андростен-5-олЗр-она-17, 140 мл циклогексанона и 12 г изопропилата алюминия кипятят 1 час. Добавляют 20 мл уксусной кислоты, затем 20мл воды.

Охлаждают. Осадок основных ацетатов алю10 миния отделяют фильтрованием. Фильтрат упаривают в вакууме, а затем отгоняют с водяным паром. Технический андростендион кристаллизуют из спирта и ацетона. Получают 41,58 г андростен-4-диона-3,17 с т. пл. 169—

ы 171 С.

Способ отделения соединений алюминия

20 при получении стероидных кетонов методом

Оппенауера, отличающийся тем, что, с целью уменьшения количества реагентов и растворителей, увеличения производительности, в реакционный раствор добавляют уксусную кис25 лоту и воду, а осадок основного уксуснокислого алюминия отделяют путем фильтрования.