Способ получения окисей олефинов

Способ получения окисей олефинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается эпоксисоединений , в частности, способа получения окисей олефинов, которые используют в производстве эфиров, гликолей и поверхностно-активных веществ. Цель - повышение селективности процесса и уменьшение расхода растворителя. Процесс ведут эпоксидированием олефинов органическим гидропероксидом в жидкой фазе при 90-130°С в присутствии молибденсодержащего катализатора, растворителя - алифатического спирта и азотсодержащего органического соединения. В качестве последнего используют: а) диамин общей формулы R<SB POS="POST">1</SB>NR<SB POS="POST">2</SB>NHR<SB POS="POST">3</SB>, где R<SB POS="POST">1</SB> - H или фенил

R<SB POS="POST">2</SB> - фенил, NH или C(O)-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>-мNО или -[CH<SB POS="POST">2</SB>]<SB POS="POST">2</SB>-

R<SB POS="POST">3</SB>-фенил, нафтил, циклогексил или =CH<SB POS="POST">2</SB>-NH-U<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>-п-NH-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>

или б) аминофенол общей формулы R<SB POS="POST">4</SB>R<SB POS="POST">5</SB>R<SB POS="POST">6</SB>N, где - оксифенил, оксифенилметил, замещенный трет-бутилом

R<SB POS="POST">6</SB>-H, низший алкил, оксинафтил

или в) стабильный нитроксильный радикал-2,2Ъ,6,6Ъ-тетраметилпиперидин-1-оксил, или ди[трет-бутилфенил]нитроксил, или изопропилфенил-п-фенилендинитроксил, или 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксил, или ди-трет-бутилнитроксил, взятый в количестве 1-10 моль на 1 г-ат молибдена. Способ позволяет повысить селективность процесса с 80-93,5 до 97-98,9% и снизить количество используемого растворителя с 64,75 кг до 8-28,9 кг на 1 т окиси. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ.

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

«9< В0 ««

А1 (50 4 С 07 D 301/19% 303/04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

flO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4328185/31-04 (22) 16. 11.87 (46) 07.09.89. Бюл, 1!! 33 (71) Ярославский политехнический институт и Всесоюзный научно-исследовательский институт органического синтеза (72) Б.Н,Бобылев, Г.А.Стожкова, И,В,Субботина, В,Н.Леонов, С.А.Кесарев, Е.С.Нефедов, В.П.Ефремова и И.В.Громона (53) 547,707.07 (088.8) (56) Выложенная заявка ФРГ

11! 2149918, кп. С 07 D 301/08, опублик, 1972.

Авторское свидетельство СССР

NI 1066995, кл, С 07 D 301/ 19, 1982, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ОЛЕФИНОВ (57) Изобретение касается эпоксисоединений, в частности способа получения окисей олефинов, которые используют в производстве эфиров, гликолей и поверхностно-актинных веществ.

Цель — повышение селективности процесса и уменьшение расхода растворителя. Процесс ведут эпоксидированием олефинов органическим гидропероксиИзобретение относится к области зпоксисоединений, в частности к усовершенствованному способу получения окисей олефинов, которые используют в производстве эфиров, гликолей и поверхностно-активных вещ<еств.

Целью изобретения является повышение селективности процесса и уменьшение расхода растворителя.

2 дом в жидкой фазе при 90-130 С в присутствии молибденсодержащего катализатора, растворителя — алифатического

cIIIlpTa и азотсодержащего органического соединения. В качестве последнего используют a) диамин общей формулы

R,NHR ИННз, где R, - Н или фенил;

К вЂ” фенил, ) NH или -С(О)-С Н -м-NO или — (CH ) —; R > — фенил, нафтил, циклогексил или -СН -%!-С Н -и-1Л1-С Н б 4 6 Г или б) аминофенол общей формулы ,!К Кб1<1, rye R+ — оксифенил, оксифенилметил, замещенный трет-бутилом;

R — нафтил, фенил, низший алкил;

R Н нпз!!!Ий алкил Окс!!нафтил р или в) стаб!гльный нитроксильный ра-! I дикал — 2,2,6,6 -тетраметилпипериднн-1-оксил или ди(трет-бутилфенил)нитроксил или изопропилфенил-и-фенилендинитроксил, пли 2,2,6,6--тетраметил-4-оксипиперидин-1-окспл или дитрет-бутилнитроксил, взятый в количестве 1-10 моль на 1 г-ат молибдена, Способ позволяет повысить селективность !!роцесса с 80-93,5 до 97-98,97 р! с!!из!ггь количество используемого ! растворителя с 64,75 кг дэ 8-28,9 кг на 1 т окиси. 1 табл.

Пример 1. В реактор загружают

28, 1 r (О, 158 моль) 92X-ного гидропероксида изопропилбензола (ГПК), 33,1.8 г (0,79 молц) пропилена, 9,48 r (О, 158 моль) изопропанола (11ПС), 91,32 r изопропилбензола, 0,79 . 10 моль катализатора — пропиленглпколята молибдена HoO< !! (C И О ) .

Реактор нагревают до 120 С и выдер15

3 1505938 живают 60 мин. В результате получают

7,32 г (0,126 моль) окиси пропилена.

Конверсия гидроиероксида 96,8Х, селективность образования окиси проии5 лена и расчете на прореагиронавший гидропероксид 85Х, выход окиси на загруженный гидропероксид 82,2 моль.Х, конверсия изопропанола 5Х, т.е. потери спирта составляют 64,75 кг/1 т окиси.

Пример 2. В реактор загружают

19,41 г (0,116 моль) 92Х-ного гидропероксида изопропилбензола (ГПК), 29,23 r (0,696 моль) иропилена, 6,96 г (0,116 моль) изопропанола (ИПС), 104,75 г иэопроиилбенэола, 0,58. 10 моль катализатора — ироииленгликолята молибдена МоО (СэНтО ), 2,9 10 моль неозона Д, Реактор на- 20 гревают до 130 С и выдерживают

40 мин. Конверсия гидроиероксида

98Х, селективность образования окиси пропилена в расчете на прореагиронавший гидропероксид 92Х, выход 25 окиси на загруженный гидропероксид

90,2 моль.Х, конверсия изопропанола

2,6Х, т.е. потери спирта составляют

28,9 кг/1 т окиси.

Пример 3, В реактор аналогич- 30 но примеру 2 загружают органический гидропероксид, олефин, катализатор, спирт и аэотсодержащее органическое > соединение в количествах, указанных н таблице.

В таблице принедены условия пронедения процесса и его основные показатели (ИПС вЂ” изопропиловый спирт; ИБСиэобутиловый спирт; ГПК вЂ” гидропероксид изопроииленбензола; ГПЭБ - 40 гидроиероксид этилбензола; ГПЦН гидропероксид циклогексана).

Предлагаемый способ позволяет повысить селективность процесса до 9798,9Х против 80-93,5Х в известном способе, и снизить количество используемого растворителя с 8-28,9 кг/

/1 т окиси протин 64,75 кг/1 т окиси н известном способе.

4 формула изобретения

Способ получения окисей олефинов путем эиоксидирования олефинов органическим гидроиероксидом в жидкой б фазе ири температуре 90-130 С в присутствии молибденсодержащего катализатора и растворителя — алифатического спирта, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса и уменьшения расхода растворителя, эпоксидирование проводят в присутствии аэотсодержащего органического соединения — диамина общей формулы з а где R — водород или фенил;

R - фенил, О NO

11 и ( жн-.. -c oили -СН, — СН -группа;

R> — фенил, нафтил, циклогексил или

-снрн-(oO- н (о) или аминофенола общей формулы

4 5 6 где R+ — оксифенил, оксифенилметил, замещенный трет-бутилом;

R — нафтил, фенил, низший алкил;

R6 водород ниэшии алкил > ок» синафтил, или стабильного нитроксильного радиI I кала 2,2,6,6 -тетраметилпиперидин1-оксил или ди(трет«бутилфенил)нитроксил или изопропилфенил-н-фенилендинитроксил или 2,2,6,6-тетраметил-4оксипиперидин-1-оксил или ди-третбутилнитроксил, взятого в количестве

1-10 моль на 1 г-ат молибдена.

1505938 о яо оо о ювоо флоч ! ч

С! оо (о (е еч о ю ч с(О av сов (( (Ъ

О в (Ъ л чсъсч (в в то-т Ю ф

С(V I о» х

Ы o, u

u g w x о.uvo с т е

v (с х» и а х ахом чаи о Ф м о о

ВО О сч еч оо

1О (с\

- еч

an (n во (a(о

lO чоо т еч сч сч еч оо ю

an ч сч

I м

Х Ю1 ХХ оооо оо оо о тфю т чл ч т

ВВВO(ВВ ВO(Оа

C) л в то ф сч

ОЪ В о юо ч теч ф CO Oa

1 е b e ссйс.к о оч о

° В ° лф со в в в оо

CO CO в в (О с ф

ОЪ оооо

ЧЪ л л ф

В В О\ В ь

ОЪ в лч

O ф в

В Оа ооо

° т т(0

В (7 CFI о

1. оеохо о

Ъс v сс х Z g ч оооо еч сч еч

C) еч оо оо о сч оо о еч ооо (((° сч е- сч ч ч с (с ъ с \ ч (ЪеЪ ч ччч

Ооаоv о (a(an O an O еч еч чо сч чч ч ъ ч an ч

bh

g e И

1 1 1 1

1 1 !

I 1 I

I 1! с

I с

Ес=

Х Е 1 1 л оа ° ° ох м» хе( (Ъ л о ч an an

Ю Ю ЮО ооооч ч,Ю оо о

an an

1Ю 4( оо ч о ю

-о ч (Ю

D ч ч чъ

Ю Ю Ю оос

° (Ъс ! е е ! о е х о

vu сч (a с ф л и 1 о. о

I (с! 1 1 с = о

1 1 1 о

1 с

1! с

1 х ое х х хх» д и хохихао ч

C) 1

К

И3

1 еч °! u

1 ф х 1 и !

»- П

u(ca хо

ИА»Ис!

1 х е

1»

1 е

И к(сох с- (с ф х ее ае

1 3 х х

I х

4l

Х 1 о

1 1 х х е х х о е а с:1 сл

6 о хс

av1

1 1 х сс х еое ц CI

ОЧ ЮС сюв а е с1 х

1 и

Д

В

v е(Ic v е х

Ю

uI lC кхохохьхи

Б тс еъ,!

СР

I

Р е

)gV111

5 IC O

» O» ст.

d е хо т л

d ., чо ф гЯ, -„! ) 1 И и.И 1 . v с(о

Сс сГ

Я чФ

- X

Ю г( г

Ю

О(Ф оо

-ф г( гч г( сч

Ю л

Ю г 1 (4

Cl

CI ( (!

Cl а(ч> о

CO о

Cl гч

3 Ю сч сч

CI in

-т г с 4

Cl

О( (° сг(IГ(Ю (4 (г(t

О(CI

° О

О(о (О

О(CI ю

О\

О(ON г(г

О(О(In

О(Ю

Ф

С! сч

O(Ю

О(О1 (О И (О O

О, О. л

О(О

Ю

CO

О(о гО(Oi

О О

Ю

О(O г

CO

CI (4 о (4 оо о сч

Ю

N N (г(In n

Ю

ГЧ

Cl (° г in о (Ч

Ю Ю

N N

Ю (Ч

Ю (Ч г(О

In

О о г(г(О ЧЭ

Ю Ю г(О о г(О

CI г(in

О Ч) о о (г(О

Ю г(O

Ю г(—

О (О х

I х в

Э х

Э (»

I х

Cl

f. х

CI I (1 х

Cl

I. а

Cl (»

1 а

Э I

Х 1 о

1 а

Е Э

О аа

X Э

1 а

С

О а а э

I х с

О а в ц с 4 (4

Ю (Ч Г( !

I

Cl

В О а I э 1 х

ВОЮ! Xx: в в(а а О (! x

c(x x x v а воав ав -вв

ХМвг(аа

° x a

Х (!С!сЧ С1505938

8i

„т

_#_

Вд » о а 146 х

®Ъ аг /

x x

1 1 а((CO

Р5 .. (1 1

° Ф N (C IC а г сч аа сч (ч б в к ааов

t I. Э Э

Ф сч и а (О и (О и

Ф и и

0(Ф сч л о (\ сч сч и сч

ИО О сч сч и т (ч

F и

Оъ (n

О и

CI (Ч и

Ю

Ю

Оосч ииии о

Оъ (n

О(Оь л

0( (\ и

ОЪ

Ю

О сч Ю Ъ

0(О (Ъ а

0(ЧР

CO

Ch (n

О(О( (Ъ

Оъ

О(и а

-т л а и

О(0(Оъ О\ л

О(0

1 1 I I о о

О о оооо

0 СЪ СЧ ь (Ч

Ю с 4

Ю с ъ (с\ сч о (Ч

1 I I !

= ЕЕ и и.Ф О с(-ооо и а

Ю и а

CI и

О

О сч

D и

О

Ю и

О

СЪ и ,О

° (! е

I е х

Ю в с(1. е6

CI х о (O

I u с( (с

Ю а е о

Cl 1 о

О

X о

°ж (J е

Т

CO

О( о

CO

0(О (Ч

° о юо и

СЪ (n а

Ю Дс! хю

1 х

1 1 х х 1 а

О

1 х

1 и х !

1 х

1 х о

Z

Cl

I х о

1 х х

c(4l х ь

О * о в

О И

Ло 5о

I x в в (х oI (ч о х а в

И (Ч

CO 0(Ю (! СЧ (Ъ

1ХХ э кх аое

cI(. в х (n .т - ч х и

CJ I Х«! х ее«

e e e В с Ъ О с.(И И

1505938

О

1 э х X

a C(сч

IÂu О и а kp!

Я!

С!

1 (! ое е -о сч

Мс ъ 4i

1505938

° Э л о

4 3

О1

Ф м

О о

Ф О

Ю

Ос

О1

О о

О

О

Ю о л О

В о

О

cv

О

1

О1

1

1 к и

O й:(L= о о

1 N ф о

Ю g

l4

1. е е ф

Y

Д РЮ

1ф (ll л о л

ы

° I