Способ получения диэтил[ацилбис(трифторметил)метил]фосфитов

Способ получения диэтил[ацилбис(трифторметил)метил]фосфитов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к фосфорорганическим соединениям , в частности, к способу получения диэтил [ацилбис(трифторметил)метил] фосфитов общей формулы (C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB>O)<SB POS="POST">2</SB>P-O-C(CF<SB POS="POST">3</SB>)<SB POS="POST">2</SB>-C(O)-R при R - низший изоалкил или метоксил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза полезных фосфорорганических соединений, в том числе и обладающих биологической активностью. Цель - разработка способа получения целевого продукта. Синтез ведут взаимодействием эквимолярных количеств 0,0-диэтил(ацил)фосфонита и гексафторацетона при (-70)-(-50)°С в среде органического растворителя (диэтиловый эфир, хлористый метилен и другие) и атмосфере инертного газа. Затем температуру медленно повышают до комнатной, растворитель отгоняют и после перегонки в вакууме получают целевой продукт. Выход,%, т. кип, °С (мм рт. ст), <SB POS="POST">N</SB><SP POS="POST">2</SP>°, брутто-формула

а) 90, 52(1), 1,3970, C<SB POS="POST">12</SB>H<SB POS="POST">19</SB>F<SB POS="POST">6</SB>O<SB POS="POST">4</SB>P

б) 88, 41(1), 1,3875, C<SB POS="POST">11</SB>H<SB POS="POST">17</SB>F<SB POS="POST">6</SB>O<SB POS="POST">4</SB>P

в) 81, 39(1), 1,3785, C<SB POS="POST">9</SB>H<SB POS="POST">13</SB>F<SB POS="POST">6</SB>O<SB POS="POST">5</SB>P. Способ позволяет получать целевые продукты в мягких условиях, в простой аппаратуре и с высоким выходом.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (l9l (И) А1 511 4 С 07 F 9/141

3ЛИ63УE

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (С Н50) РОС(СГз) С(0) R, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

l10 ИЭОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (2 1) 4370977/3 1-04 (22) 27.01.88 (46) 07.09.89. Бюл. 11 33 (71) МГУ им М.В.Ломоносова (72) А.А.Прищенко, М.В.Ливанцев, Н.В.Боганова и И.Ф.Луценко (53) 547.26 118.07 (088.8) (56) А,А.Прищенко и др. Синтез диалкоксиметилфосфоранов. — ЖОХ, 1987, т.57, вып.8, 1910-1912. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛ (АЦИЛБИС(ТРИФТОРМЕТИЛ)МЕТИЛ)ФОСФИТОВ (57) Изобретение относится к фосфорорганическим соединениям, в частности к способу получения диэтил(ацилбис (трифторметил) метил) фосфитов общей ф-лы (C F<0

Целью изобретения является разработка рационального способа получения целевого продукта.

Пример 1. Получение диэтил пивалонлбис(трифторметил)метил1фосита.

В раствор 4,8 г (0,023 моль) О,Одиэтил(пивалоил)фосфита в 20 мл диэтилоного эфира, охлажденный до температуры (-70) С, пропускают при пеа

45

3 150594 ремешивании 3,9 r (0,023 моль) гексафторацетона. Смесь перемешивают при температуре (-70) С в течение 0 5.ч, затем температуру медленно повышают до комнатной, растворитель отгоняют, остаток перегоняют. Получают 7,7 r фосфита, выход 90Х, т, кип, 52 С/, /1 мм рт.ст., n, 1,3970, ИК-спектр: 1 (С=О) 1730 см .

Спектр ПМР 8, м.д.: (СНз) 0,98, т, З„н 6 Гц, 6Н; (С И -т) 1,18, с, 9Н; (СН О) 3,75, м, 4Н, ЯМР С: (CF ) 121,67, к, Л „

290,4 Гц; (С 0) 202,04 м.

ЯМР F (эталон — СС1 У)

Ф о

67,86 м.д °, д, .игр 44 Гц.

ЯМР З Р: 8 140,9 м.д., септет, %

Je, 44 Гц.

Найдено, Х.: С 38,58; Н 5,08. 20

C.i Н„Р, О Р

Вычислено, Х: С 38,72; Н 5,14.

Пример 2. Получение диэтил изобутирилбис(трифторметил)метил фосфита. 25

Аналогично примеру 1 из 3,5 r (0,018 моль) О,О-диэтил(изобутирил)фосфонита в 20 мл хлористого метилена, охлажденного до температуры (60) С, и 3 r (0,018 моль) гекса- 30 фторацетона получают 5,7 r фосфита,,выход 88Х, т.кип. 41 С/1 мм рт.ст., п 1, 3875.

ИК-спектр: 4 (С=О) 1740 см

Спектр ttHP S, м.д.: (CH ) 1,02- 35

1,38,м, 12Н; (СН) 3,32, септет, 7 Гц, 1Н; (СН ) 3,76-4,25, м, 4Н

ЯМР ЗС: (CFO) 127 39, к, 288,65 Гц; (СО) 202,29, с.

ЯМР F (эталон — CC1 F) : 8p . 40

69,17 м.д,, д, J . 24,4 Гц, ЯМР. з Р: Р 133,8 м.д,, септет, 4J 24,4 Гц.

Найдено, Х: С 36,61; Н 4,69, С1 Н F O P °

Вычислено, Х: С 36,88; Н 4,78, Пример 3. Получение диэтил метоксикарбонилбис(трифторметил) метил)фосфита.

Аналогично примеру 1 иэ 6,8 г (0,038 моль) О,О-диэтил(метоксикарбонил)фосфонита в 25 мл хлористого метилена и 6,3 г (0,038 моль) гекса-фторацетона при температуре процесса (-50) С получают 10,6 r фосфита, выход 81Х т,кип.39 С/1 мм рт.ст., п о 1 3785

ИК-спектр: 4 (С=О) 1770 см .

Спектр ПМР О . м.д.: (СНз) 1,23, 7 4 з 1нн I; (ОСН ) 3 88, с, 3Н; (СН О) 3,72-4,22, м, 4Н, ЯМР С (8, м.д.): (CF ) 121,47, сJ с 289 Гц; (С=О) 162,04, с; (ОСН ) 53,94, с.

ЯМР F: О 71,87 мд., д, Л

14 Гц (эталон - CC1>F) .

ЯМР P: 3 137 м,д,, септет, 4.

J< 14 Гц, Найдено, Х: С 31,47; Н 3,96, Вычислено, Х: С 31,23; Н 3,79, Пример 4, Взаимодействие 0,0диэтил(метоксикарбонил)фосфонита с гексафторацетоном при температуре (-40) С.

Аналогично примеру 3 из тех же количеств реагентов при температуре (-40) С получают неразделимую смесь е исходного О,О-диэтил(метоксикарбонил)фосфонита (3 132 м.д,, 40Х), диэтил(метоксикарбонилбис(трифторметил)метил фосфита (8 137 м.д., 40Х) и 4,4,5,5-тетра(трифторметил)2,2-диэтокси-2-(метоксикарбоиилбис (трифторметил)метокси)-1,3,2-диоксафосфолана (

Все операции по синтезу и выделению предлагаемых соединений проводят в атмосфере сухого аргона с использованием абсолютных растворителей и реагентов.

Таким образом, предлагаемый способ получения продуктов позволяет получать эти соединения с высоким выходом (81-90Х) в мягких условиях, отличается простотой, не требует сложного аппаратурного оформления и при необходимости может быть использован для приготовления соединений указанной формулы разнообразного строения.

Формула изобретения

Способ получения диэтил (ацилбис (трифторметил)метил) фосфитов общей формулы (С Н.,О), РОС (СР, ), С (0) Rp где К вЂ” низший разветвленйый алкил или метоксил, отличающийся тем, что

О,О-диэтил(ацил)дюсфонит общей формулы (С Н<О) РС (О) R

Составитель 0,Минаева

РедактоР Н.ГУнько ТехРед М.Коданич Корректор М.Васильева

Заказ 5390/25 Тираж 338

Подписное

РчИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4a/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством гексафторацетона

1505947 d при температуре (-70)-(-50) С в среде органического растворителя в атмосфере инертного газа,