Способ получения трехбромистого мышьяка

Способ получения трехбромистого мышьяка

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к способам получения трехбромистого мышьяка, который является исходным сырьем для получения металлического мышьяка и мышьяковистого ангидрида высокой чистоты, а также для арсенирования органических соединений. К три-н-бутиларсениту при постоянном перемешивании и охлаждении (ледяная вода) по каплям добавляют трехбромистый бор. Через 2 ч жидкую фазу осторожно декантируют, а образующееся твердое вещество перегоняют с помощью воздушного холодильника под уменьшенным давлением. Трехбромистый мышьяк получают в виде игольчатого крупнокристаллического вещества с температурой плавления 31,0-32,5°С. В процессе используют высшие триалкиларсениты общей формулы (RO)<SB POS="POST">3</SB>AS, где R-H-C<SB POS="POST">4</SB>H<SB POS="POST">9</SB> или H-C<SB POS="POST">5</SB>H<SB POS="POST">11</SB>, или изо-C<SB POS="POST">5</SB>H<SB POS="POST">11</SB>, или H-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">13</SB>, или н-C<SB POS="POST">7</SB>H<SB POS="POST">15</SB>. Молярное соотношение (RO)<SB POS="POST">3</SB>AS:BB<SB POS="POST">R3</SB> поддерживают равным 1,0:1,25. Изобретение позволяет повысить выход продукта с 10 до 69,3%. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1 (19) (11) (50 4 С 01 С 28/00

Г1".033@0

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (АТБ:Т,";". TÒ.: .,i E„",,111 »зло

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4339954/31-26 (22) 07.12.87 (46) 23.09.89. Бюл. N - 35 (71) Тбилисский государственный университет (72) P ° Д.Гигаури, Н.Г.Чавчанидзе и

M.À.Èíäæèÿ (53) 546.19 (088.8) (56) Bulletin de la Societe chimigue

de Frame, 1970, у. 14, р. 99. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕХБРОМИСТОГО МЫШЬЯКА (57) Изобретение относится к способам получения трехбромистого мьппьяка, который является исходным сырьем для получения металлического мьппьяка и мышьяковистого ангидрида высокой чистоты, а также для арсенирования органических соединений. К три-нИзобретение относится к области технологии неорганических соединений, а именно, к способам получения трехбромистого мышьяка (AsBr ), который широко применяется в качестве исходного материала для получения металлического мьппьяка и мьппьяковистого ангидрида, а также для арсенирования органических соединений.

Целью изобретения является повышение выхода продукта.

Реакция образования трехбромистого мьппьяка по данному способу выражается схемой (R0)э As+ВВг (RO). B+AsBrэ .

Эта реакция экзотермическая,,поэтому процесс проводят при охлаждении (ледяная вода) и постоянном переме2 бутиларсениту при постоянном перемешивании и охлаждении (ледяная вода) по каплям добавляют трехбромистый бор. Через 2 ч жидкую фазу осторожно декантируют, а образующееся твердое вещество перегоняют с помощью воздушного холодильника под уменьшенным давлением. Трехбромистый мышьяк получают в виде игольчатого крупнокристаллического вещества с температурой о плавления 31-32,5 С. В процессе используют высшие триалкиларсениты общей формулы (RO)> As, где R-н-С,(Н или H С Ни, HJIH Hso С Н,„, или H

СбН„, йли н-С Н, . Молярное соотношение (RO) > As: BB r э поддерживают равным 1,0:1,25. Изобретение позволяет повысить выход продукта с 10 до

69,37.. 2 табл. шивании. Сразу же выделяется целевой продукт в виде длинноигольчатого кристаллического вещества серова-! ,того цвета. После двухчасового охла кцения (ледяная вода) жидкую фазу декантируют, а целевой продукт фракционируют.

П р и и е р 1. В круглодонной колбе, снабженной трехроговой насадкой, к 49,8 г (О, 169 моль) три-нбутиларсенита при постоянном перемешивании и охлаждении (ледяная вода) по каплям добавляют 53,0 г (0,211моль) трехбромистого бора. Молярное соотношение 1:1,25. Перемешивание продолжают еще 20 мин. Через 2 ч жидкую фазу осторожно декантируют, трехроговую насадку заменяют насадкой Клай4 менее 1:1,25 выход продукта недостаточно высок, повьппение этого соотношения вьппе 1:1,25 почти не влияет на дальнейшее повьппение выхода.

Изобретение позволяет повысить выход продукта с 10 до 69,3%.

Формула и з о брет ения

Загрузка исходных соединений

При мер

Выход AsBr>

ВВгз

r моль моль моль

0,211

0 317

0,317

0,211

0,211

0,211

О,211

36,8 О, 117

55,4 О, 176

56,5 О, 179

35,1 0,111

36,2 0,115

34,8 0,110

33,9 0,108

68,9

69,3

70,7

66,0

68,0

65,4

63,7

49,8 0, I 69

85,3 0,254

85,3 0,254

63,9 О, 169

71,0 0,169

56,8 0,169

56,8 О, 169 н-С Н

2. н-С5-Н 0

3 из о-С Н11

4 н-С6Н,5

5 н-С7 Н1з6 изо-С Н „

7 н-С Н«

53,0

79,5

79,5

53 0

53,0

53 0

53 0

Таблнца2

Выход AsBrs

Нолярное соотношенне (нС,Н„О)> AS:

BBr

Прнмер

Загрузка исходных соеднненнй (н-С,Н<> О), 7 з

BBr> моль

r моль г

1:1,00

1:1,11

1:1,25

1:1,43

1:1,67

0,185 58,8

0>185 64,9

0,176 69,3

0>104 70>5

0,090 7 1,О

58,4

58,4

55,4

32,9

28,3

0, З17

О,З17

0,317

0,211

0,211

79,5

79,5

79,5

53,0

53,0

1 106,6 0,317

2 96,0 0,286

3 85,3 0,254

4 498 0148

5 42,6 0,126

Составитель Л.Крюкова

Редактор H.Áoáêoâà Техред М.Моргентал Корректор Т.Палий

Заказ 5759/19 - Тираж 435 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

>(li

Производственно-издательский комбинат Патент, г.ужгород, ул. Гагарина,101

3 1509342 зена и образующееся твердое вещество перегоняют с помощью воздушного холодильника под уменьшенным давлением.

Получают 36,8 г (68,9%) трехбромистого мьппьяка в виде игольчатого вещества с т.пл. 31-31,5оС. По известным данным т.пл. 31-32,8 С.

Найдено,%: As 23,59; Br 76,03.

AsBr3 10

Вычислено,%: As 23,81; Br 76,19.

Пример ы 2-7. Осуществляют аналогично примеру 1.

Данные по загрузке исходных соеди15 нений и выходу целевого продукта (молярное соотношение (RO)3 AS: BBr3 в примерах 1 — 7 равно 1:1,25) приведены в табл.1.

В табл.2 приведена зависимость выходы трехбромистого мышьяка от молярного соотношения (КО) Аз: ВВгз.

Из табл.2 следует, что при молярном соотношении (н-СбН„„ О)5Аз: BBr3 !

Способ получения трехбромистого мьппьяка, включающий взаимодействие триалкиларсенитов общей формулы (НО) As с бромсодержащим соединением при охлаждении, отделение жидкой фазы с последующей перегонкой твердого продукта, о т л и ч а ю щ и и .— с я тем, что, с целью повьппения выхода продукта, взаимодействию подвергают высшие триалкиларсениты, где

К вЂ” н-СаН или н-С Н,1, или изоС5Н «, или н-С6Н„5, или н-СТН 15 с трехбромистым бором при их молярном соотношении 1,0:1,25 соответственно.

Т а блица 1