Патент ссср 151028

Патент ссср 151028

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

l51628

Сава Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВЙД

Зависимое от авт. свидетельст

Заявлено ЗО,Х11.1961 (ЛЪ 758028 с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 09Л 11,1966. Бюл, с, 30

Комитет по делам изобретений и отирытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания

Авторы изобретения

Я. Я. Лнукевиц, Л. А. Май, 1О. 1О. Спрогис, А. П. Тутерс, А. Я. Вайвад и О. К. Ц1тейнберг

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕ1ЦЕСТВ

НА ОСНОВЕ ПОЛИМЕТИЛАЛКОКСИСИЛОКСАНОВ

Известно, что некоторые кремнийорганические жидкие полимеры являются эффективными ингибиторами флотации лаков. Известно применение в качестве антифлотационных дооавок к лаковым краскам и для их улучшения, главным образом, полидиметнл- и полиметилфенилсилоксановых жидкостей.

Предлагается способ получения поверхностно-активных веществ (антифлотационных агентов) на основе полиметилалкоксисилоксанов, позволяющий получить продукт с более высокой антифлотационной активностью, чем у полидиметил- и полиметилфенилсилоксаноных жидкостей. Особенность предлагаемого способа состоит в том, что смесь метилдихлорсилана, триметилхлорсилана и метилтрихлорсилапа с функциональностью выше 2,5, подвергают этерификации со спиртом, с последующим гидролизом и термической поликонденсацией полученных эфиров.

Пример 1. В реакторе из нержавеющей стали или чугуна, покрытом кислотоустойчивой эмалью, снабженном механической мешалкой, паровой рубашкой, обратным холодильником, технологическими штуцерами и термометром, нагревают 33,3 кг (0,45 кг люль) изобутанола до температуры 30 С.

При непрерывном перемешивании тонкой струей добавляют смесь, состоящую из 11,5 кг (0,1 кг моль) метилхлорсилана и 725 г

° (1/15 кг люль) триметилхлорсилана, не допуская повышения температуры реакционной смеси выше 35 С. Затем в течение 3 — 4 час смесь нагревают до 80 С н выдерживают при этой температуре в течение 12 час. После охлаждения содержимое реактора переводят в п регонный куб и отгоняют непрореагировавший спирт (температура пара до 112 С, отгон используют для повторной этернфикации, но не для гидролиза). Кубовый остаток (20—

25 кг) возвращают в реактор, добавляют изобутанол в количестве 50% веса кубового остатка, дистиллировашгую воду в количестве

10% веса кубового остатка и соляную кислоту в таком количестве, чтобы концентрация ее в смеси, идущей на гидролиз, составляла 0,01.

Смесь гидролизуют при 50 — бО С в течение

12 час. Гидролизат переводят в перегонный куб, снабженный механической мешалкой и 0 вь:сокотемпературным обогревом, отгоняют летучие фракции и нагревают до 250 — 270 С (температура кубовой жидкости). Дают остыть до 100 — 80 С, добавляют 5 — 10 г nupor aëëoëà и фильтруют. Растворятот в ксилоле для получения 30 — 50%-ного раствора. Продукт (до растворения) представляет собой светло-желто-коричневатое вязкое масло. Выход 7 — 8 кг (б0 — 70% исходного количества метилдихлорсилана). Содержание кремния

30 132 — -38% ), изобутоксигрупп 15 — 21%. Сред151028 нечисловой молекулярный вес (определяемый криоскопически) 1000 +-100.

Аналогичный продукт получают в случае замены изобутанола изоамиловым спиртом, не изменяя молярных отношений компонентов реакции и режимов. Выход составляет 65—

75% исходного количества метилдихлорсилана. Продукт представляет собою темно-коричневое очень вязкое масло.

Пример 2. В реакторе из нержавеющей стали илн чугуна, покрытом кислотоустойчнвой эмалью и снабжешюм механической мешалкой, паровой рубашкой, обратным холодильником, технологическими штуцерами и термометром, нагревают 29,6 кг (0,4 кг моль) н-бутанола до температуры 30(С. При непрерывном перемешиванни тонкой струей добавляют смесь, состоящую из 11,5 кг (0,1 кг ° моль) метилдихлорсилана и 725 г (1/15 кг.моль) триметилхлорсилана, не допуская повышения температуры реакционной смеси свыше 35 С. Затем в течение 6 час поднимают температуру смеси до 80 С, выдерживают при этой температуре в течение 2 час, нагревают в течение следующих 2 час до 112 С, при которой выдер>кивают в течение 3 час. После того, как смесь остынет до 60 С, при непрерывном перемешивании добавляют 2 кг дистиллированной воды; выдерживают в течение 12 час при 50 — 60 С. Затем переводят смесь в перегонный куб, снабженный механической мешалкой и высокотемпературным обогревом, отгоняют летучие фракции и нагревают до

250 †2 С (температура кубовой жидкости).

Дают остыть до 100 — 80 С, добавляют 5 — 10 г пирогаллола и фильтруют. Растворяют в ксилоле для получения 30 — 50%-ного раствора.

Продукт (до растворения) представляет собой светло-желтое или коричневатое вязкое масло. Выход 7 — 8 кг (60 — 70% исходного количества метилхлорсилана). Содер>кание кремния 28 — 32%, н-бутоксигрупп 22 — 28%. Среднечисловой молекулярный вес (определяемый криоскопически) 1200 + 120.

Пример 3. В реакторе из нержавеющей стали или чугуна, покрытом кислотоустойчивой эмалью и снабженном механической мешалкой, паровой рубашкой, обратным холодильником, технологическими штуцерами и термометром, нагревают 37 кг (0,5 кг лоль) изобутанола до температуры 30сС. При непрерывном перемешивании тонкой струей добавляют смесь, состоящую из 11,5 кг (0,1 кг ° моль) метилдихлорсилана и 2,17 кг (0,02 кг моль) триметилхлорсилана, не допуская повышения температуры реакционной смеси выше 35(С. Затем в течение 3 — 4 час нагревают смесь до 80 С и выдерживают при этой температуре в течение 12 «ас, После охлаждения содержимое реактора переводят в перегонный куб, снабженный мешалкой и высокотемпературным обогревом, и отгоняют непрореагировавший спирт (температура пара

112 С, отгон используют при повторной этерификации, но не для гидролиза). Кубовый остаток (22---25 кг) после охлаждения возвращают и реактор, прн перемешиванип добавляют концентрированную химически чистую серную кислоту в количестве, равном 2% веса кубово5 го остатка, и продолжают энергично перемешивать в течение 10 час, Затем промывают водой до нейтральной реакции (индикатор— бромтимолсиний). В флорентийском сосуде отделяют верхний слой, переводят его в перегонный куб и нагревают до 200 — 210 С. Кубовьié остаток (А) снова переводят в реактор и нодвергают вторичному гидролнзу в следующих условиях: изобутанол 50% веса остатка, дистиллированная вода 10% веса остатка, концентрация НС в смеси, идущей на гидролнз, 0,01. Затем его нагревают и выдер>кивают при 50 — -60 С в течение 12 час. Гидролизат переводят в перегонный куб, отгоняют летучие фракции и нагревают до 250 — 270 C (температура кубовой жидкости). Дают остыть до

100 — 80 С, добавляют 5 — 10 г пирогаллола и фильтруют. Растворяют в ксилоле для получения 30 — 50%-ного раствора.

Продукт (до растворения) представляет собой желто-коричневое вязкое масло. Выход

7 — 8 кг (60 — 70% исходного количества метилдихлорсилана). Содержание кремния 29—

34%, изобутоксигрупп 15 — 20%; среднечнсловой молекулярнын вес, определяемый криоскопически, 1000+ +150.

Пример применения. Эмаль серая 1425

ТУ-МХП вЂ” 761-41 приготовляется по следующему рецепту (вес. и.):

Литопон

35 Полуфаорикат № 1

Сиккатив № 64

Уайт-спирит

Паста сажи

Лак ФПВТ

67,6

19,0

3,5

5,2

2,8

104,0

Итого:

202,1

Предмет изобретения

60 Способ получения поверхностно-активных веществ на основе полиметилалкоксилоксанов, отличающийся тем, что, с целью получения продукта, пригодного для предотвращения флотации лаков, смесь метилдихлорсилана, триметилхлорсилана и метилтрихлорсилана с

Полиметилалкоксисилоксановая жидкость, изготовленная по способам, описанным в при45 мерах 1 — 3, добавляется в количестве 0,005% от веса эмали в виде 10%-ного раствора в ксилоле и вводится в эмаль перед перетиром.

Получаемые по предлагаемому способу поверхностно-активные вещества эффективны в

50 концентрациях 0,005 — 0,05% от веса эмали, лаковой краски, в зависимости от состава последних; активны в отношении эмалей на основе природных и синтетических связующих, например масляных, алкидных, мочевиноформальдегидных и других.

151028

Редактор П. Шлаин

Текред А. А. Камышникова Корректоры; Г. Е, Опарина и С. Н. Соколова

Заказ 241219 Тираж 850 Формат бум. 60+90, .. Обьем 0,24 пзд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета rto делам изобретений н открытий прн Совете Министров СССР

Москва, Центр, пп. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 функциональностью, выше 2,5, подвергают этернфнкации со спиртами, с последующим гндролнаом н термической нол1 конденсацией нолучсннык эфиров.