Гербицидное средство (его варианты)

Гербицидное средство (его варианты)

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений и может найти применение в сельском хозяйстве, в частности в растениеводстве. Цель изобретения - снижение персистентности активного вещества в почве. Согласно изобретению предложено два варианта препаративной формы средства на основе комплекса хлорсульфурона с β - циклодекстрином в молярном соотношении 1:2. Один вариант включает 95% активного вещества и 5% поверхностно-активного (твин 60). Второй вариант средства представляет собой смачивающийся порошок с содержанием активного вещества - вышеуказанного комплекса 44%, диспергатора - лигносульфоната натрия 5%, смачивателя на основе солей сульфокислот 3% и носителя - смесь кремниевой кислоты и каолина остальное. При сохранении гербицидной активности на уровне хлорсульфурона предлагаемые варианты средства обладают более низкой персистентностью, что позволяет снизить повреждение растений при последующем посеве. 2 с.п. ф-лы, 5 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (51)4 А О1 N 47/36

5АЯ (l

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТ,Ф

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 3912654/30-15 (22) 07. 06 ° 85 (31) 2216/84 (32) 08.06.84 (33) HU (46) 15.10.89. Бюл. N - 38 (71) Нитрокемиа Ипартелепек (HU) (72) Дьердь Матолчи, Антал Гнмеши, Кристина Пелейтеи, Янис Статис, Агота

Томбор, Тибор Чернати, Анико Герлей, Марианн Кардош, Йожеф Дукаи, Деже

Шебок, Чаба Шептеи, Лайош Надь и Иван Белан (HU) (53) 632.954(088,8) (56) Патент СП1А У 4169719, кл, 71-92, 1983, Acta. РЬагш. hung., 1979, 49, У 5 207-221. (54$ ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО (ЕГО ВАРИАНТЫ) (57) Изобретение относится к химическим средствам защиты растений и может найти применение в сельском хозяйстве, в частности в растениеводИзобретение относится к химическим средствам защиты растений и может найти применение в сельском хозяйстве, в частности в растениеводстве.

Цель изобретения — снижение персистентности активного вещества в почве, Известны гербицидно активные вещества производные бензолсульфонилмочевины, в частности хлорсульфурон, которые используют в качестве селективных гербицидов, однако они обладают высокой персистентностью, что приводит к повреждению чувствительных

З0, 1516 02 А 3

2 стве. Цель изобретения — снижение персистентности активного вещества в почве. Согласно изобретению предложено два варианта препаративной формы средства на основе комплекса хлорсульфурона с р-циклодекстрином в молярном соотношении 1:2 ° Один вариант включает 957 активного н 57 поверхностно-активного (твнн 60) вещества.

Второй вариант средства представляет собой смачивающийся порошок с содержанием активного вещества (вышеуказанного комплекса) 447, диспергатора (лигнинсульфоната натрия) 57, смачивателя на основе солей сульфокислот

37. и носителя (смесь кремниевой кислоты и каолина) остальное, При со" хранении гербицидной активности на уровне хлорсульфурона предлагаемые варианты средства обладают более низкой персистентностью, что позволяет снизить повреждение растений при последующем посеве. 2 с.п. ф-лы, 5 табл. растений ° Предлагаемое гербицидное средство позволяет снизить персистентность хлорсульфурона в почве беэ изменения его гербицидной активности, Предлагаемые в соответствии с изобретением комплексы (в качестве активных веществ в средствах для за-. щиты растений) благодаря наличию в их молекуле гндроксильных групп обладают большей гидрофильностью, чем производные бензолсульфонилмочевины, поэтому лучше растворяются в воде, на их основе проще и легче пригото1516002

50 вить средства для защиты растений.

Производные бенэолсульфонилмочевины плохо растворяются в воде, что сильно затрудняет получение на их основе

5 средств для защиты растений.

Предлагаемые комплексы отличаются высокой стабильностью и могут храниться, не разлагаясь, в течение длительного времени. 10

В тепличных условиях гербицидная активность предлагаемых комплексов по крайней мере не ниже гербицидной активности производных бензолсульфонилмочевины, а зачастую превосходит гербицидную активность последних.

В ходе полевых испытаний установлено, что эффективность комплексов в соответствии с изобретением при одинаковых дозах одинакова или выше 20 эффективности наиболее активных представителей известных гербицидов типа сульфонилмочевины, хотя сульфонилмочевинная часть составляет лишь небольшую (примерно одну шестую) долю 25 молекулы. Это играет важную (с экономической точки зрения) роль, поскольку становится возможным уменьшить расход производного сульфонилмочевины, получаемого в процессе мног сдийного дорогостоящего синтеза. С другой стороны, при применении предлагаемых комплексов уменьшается загрязнение почвы химикатами, так как составляющий большую часть молекулы

35 комплекса олигосахарид близок по строению к природным сахарам, которые нельзя рассматривать как загрязняющий почву химикат. Это является одним иэ наиболее существенных пре- 40 имуществ предлагаемых комплексов с точки зрения защиты окружающей среды от загрязнений.

Предлагаемые в соответствии с изобретением комплексы при использовании их в малых дозах оказывают стимулирующее действие на рост полезных растений, в особенности это проявляется при предвсходовой обработке.

Для получения предлагаемых комплексов 1 моль производного бенэолсульфонилмочевины подвергают взаимодействию как минимум с 2 моль 5декстрина.

По предпочтительному варианту к водно-спиртовому раствору tj-öèêëoäeêстрина медленно добавляют суспензию производного бензолсульфонилмочевины в несмешивающемся с водой органическом растворителе. Реакция является слабо экзотермической. Реакционную смесь перемешивают в течение 2-6 ч и концентрируют предпочтительно при комнатной температуре. Соединения берут предпочтительно в соотношении 1:2.

Образование комплексов (новых соединений) доказано с помощью термоанализа, Проведена их идентификация.

Термоаналитический метод (TEA Thermal Evolution Analyzer) применим для доказательства образования комплекса в том случае, если испарение или разложение используемого для получения комплекса соединения (бенэолсульфонамида) происходит при более низкой температуре, чем разложение р-декст" рина (300 С) (разложение комплекса произошло при температуре, превышающей температуру разложения молекулы, образующей комплекс с р-äåêñòðèíoì) °

Гербицидное средство получают следующим об р аз о м.

Пробу испытуемого соединения помещают в печь. Нагревают печь с линей" ной скоростью примерно 8 С/мин. Удаляющийся иэ пробы в определенном температурном интервале продукт разложения вводят с помощью инертного газа (1,8 л азота в минуту) в пламенноионный детектор. В детекторе возникает сигнал, пропорциональный по величине содержанию выходящего из пробы органического вещества. Температурный интервал характеризует природу вещества, а площадь, ограничиваемая кривой и осью абсцисс, — его количество.

В примерах приведены температурные интервалы разложения производного бенэолсульфонилмочевины и нового соединения (комплекса).

Пример 1. Комплекс И- ((4-метокси-6 метил-1,3,5-триаэин-2-ил)-аминокарбонил }-2-хлорбензолсульфонамидр-циклодекстрин.

К содержащему ЗОЖ этанола водному раствору 2 моль р-циклодекстрина по каплям добавляют при 37 С суспензию

1 моль И-((4-метокси-б-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-аминокарбонил)-2-хлор-бензолсульфонамида в несмешивающемся с вода . органическом растворителе.. Температура суспензии равна 37 С. Реакционную смесь интенсивно перемешивают в течение 4 ч при 37 С, а затем упаривают при комнатной температуре досуха.

1516002

В результате получают целевое соединение. Мол. в. 2627,5.

По данным ТЕА, полученный комплекс разлагается при температуре выше

280 С., Температурный интервал разлоо

5 жения произ водно го б ензолсульфонилмочевины равен 160-240 С.

Пример 2. Комплекс N- (4-метокси-б-метил-1,3,5-триаэин-2-ил)ами- 10 нокарбонил j-2-(метоксикарбонил)-бенэолсульфонамида и р-циклодекстрина.

Так же, как в примере 1, проводят взаимодействие между соответствующим производным бензолсульфонилмочевины и 15

1 -циклодекстрином, взятыми в молярном соотношении 1:2, Молекулярный вес образующегося комплекса равен 2651.

По данным TEA разложение полученного комплекса происходит при темпера-20 туре вьппе 230 С.

Опыты А и В.

Гербицидное и способствующее росту растений действия предлагаемых согласно изобретению комплексов испытыва- 25 лось в теплице и в открытом грунте на различных полезных растениях и сорняках, Для опытов использовали следующие полезные растения и сорняки: 30

Культурные растения

Triticum vulgare (осенняя пшеница)

Hordeum distichon (ячмень двурядный)

Beta vulgaris (сахарная свекла)

Trifolium pratense (клевер луговой)

Zea mays (кукуруза)

Сорняки

Sinapis alba (горчица)

Panicëèï cappillare (просо)

Setaria viridis (щетинник)

Echinochloa erus-galli

Опыты А, Опыты в теплице проводили с применением водных растворов полученных в примерах комплексов в качестве биологически активных веществ до и после прорастания растений. В качестве сравнительного соединения служила N-(2 -(хлор)-бензол-сульфо- 50 нип)-N (4 " †(метокси)-6" -(метил)1",3 ",5 " -триазин-2 " -ил)-мочевина.известный регулятор роста растений.

Испытывали состав, содержащий

95 вес.ч. комплекса по примеру 2 и 55 . 5 вес.ч. твин 60. Перед использованием концентрат разбавляли водой, Для опытов в теплице применяли биологически активные вещества в смеси с вспомогательными добавками (твин) в виде дисперсии в 1000 л/га воды при норме расхода (концентрации) 300 r/ãà это количество соответствует норме расхода 50 г N-(2

/ (хлор)-бенэолсульфонил1-N -f4" †(метокси)-6" †(метил) — 1,3,,5" "†триаэин2 -ил )-мочевины/га).

Известное (сравнительное)биологически активное вещество N-(2 †(хлор)бензолсульфонил)-N -(4 " †(метокси)6" -(метил)-1",3 ",5" -триазин-2" ил 1-мочевина используется при норме расхода 50 г/га.

Оценку осуществляли спустя 8-16 дней после обработки. Результаты опытов в теплице представлены в табл.1.

В условиях открытого грунта испытывали гербицидное действие комплекса N-(2 †(хлор)-бенэолсульфонилJ-N— (4" †(метокси)-6" †(метил)-1",3

5" -триазин-2 " -ил)-мочевины с р -циклодокстрином. Исследуемые предлагаемое согласно изобретению и сравнительное соединения — N-(2 †(хлор)бензолсульфонил)-N -(4" †(метокси)6" †(метил)-1",3,5" -триазин-2 ил )-мочевина использовали в качестве предвсходовых и послевсходовых гербицидно активных веществ при различных нормах расхода. Соответствующее биологически активное вещество диспергировалось вместе с твином в

1000 л/га воды. Гредлагаемое согласно изобретению биологически активное вещество вносилось при нормах расхода 30, 60 и 120 г/га (это соответствует норме расхода 5, 10 и 20 г/га

N-(2 †(хлор)-бензолсульфонил)-N- 4" (метокси)-6 " (метил)-1",3 ",5" -трин азин-2 -ил 1-мочевины); сравнительное соединение N-(2 — (хлор)-бенэолсул ьфон ил 1-N- 4 " — (ме то к с и) -6" — (метил)-1",3",5" -триаэин-2 -ил1-Мочевина наносилось на растения при норме расхода 20 r/ra биологически активного вещества.

Оценку осуществляли спустя 10 дней после обработки. Результаты приведены в табл, 2.

Действие, стимулирующее рост растений, исследовали при применении

1 комплекса N-(2 -(метоксикарбонил)бензолсульфонил)-N †(4" †(метокси)—

6" †(метил)-ll",3,5 " -триазин-2"ил мочевины с р-циклодекстрином. В качестве сравнительного средства использовали известный регулятор роста

1516002 растений, содержащий натрий, фосфор, калий, магний и микроэлементы (железо, цинк, марганец, бор, медь, молибден и кобальт) и хелатообразующие гормоны. Обработку осуществляли в теп«5 лице путем опрыскивания кукурузных растений (Zea mays) высотой 15-20 см.

Соответствующие средства диспергировалн в 1000 л/га воды. Предлагаемое согласно изобретению биологически активное вещество использовали в нормах расхода 5000, 1000 и 100 г/га, а сравнительное средство — в норме расхода 5000 г/га.

Оценку осуществляли на 17-й день после обработки. Зеленый вес обработанных растений определяли путем взвешивания и сравнивали с весом необработанных растений. 20

Результаты представлены в табл.3.

Из табл. 1 и 2 следует, что предлагаемые согласно изобретению комплексы, использованные в опытах в теплице в качестве предвсходовых rep- 25 бицидов, по крайней мере так же активных, как и сравнительное вещество, а при использовании в качестве послевсходовых гербицидов в большинстве случаев превосходят сравнительное ве- 30 щество, Опыты В. При опытах на маленьких участках в условиях открытого грунта установлено, что предлагаемый комплекс N-(2 -(хлор)-бензолсульфонил)N-(4 " †(метокси)-6 " †(метил)-1",3 ", 5 -триаэин-2" -ил )-мочевины с а-циклодекстрином (хлорсульфурон, пример

1) в виде эмульсионного концентрата в условиях открытого грунта на 6-й 40 месяц оказывает только 5Х-ное фитотоксическое действие. В противоположность этому, фитотоксичность М- 2 — (хлор)-бензолсульфонил)-N †(4 †(метокси) -6" - (метил) -1 ", 3 ", 5 " -триазин-2 " -ил )-мочевины (хлорсульфурон) по отношению к Sinapsis alba (горчица белая) составляет 65Х.

Известно, что сравнительное вещество N-(2 †(хлор)-бензолсульфонил)N -(4 " †(метокси)-6" †(метил)-1 "

3,5" -триазин-2 -ил )-мочевина при норме расхода 20 г/га отличается стойкостью (малолетучестью), поэтому в сельском хозяйстве после осенней пшеницы необходимо снова сеять осеннюю пшеницу. Комплекс согласно изобретению

N-(2 †(хлор)-бенэолсульфонилj-N — (4 †(метокси)-6 " -(метил)-1",3

5 -триазин"2 -нл)-мочевииы с 9-циклодекстрином при вегетации осенней пшеницы теряет действие вследствие более быстрого разрушения и/или повы" шенной гндрофильности и быстрого удаления путем растворения из пахотного слоя почвы, поэтому после осенней пшеницы осенью можно сеять любые однои двудольные растения, Полученные результаты представлены в табл. 4.

Пример 3. Приготовляют гербицидное средство следующего состава, Х:

Комплекс циклодекстрина-хлорсульфурона 44,0

Добавки для облегчения размалывания (синтетическая кремниевая кислота:Вессалон, Цеозил, Тиксозил, - Цеофре) 15 0

Смачивающий агент (Naсоль алифатических сульфокислот, смачиватель

15); Na-соль алкилнафталин-сульфокислоты (Тиноветин В) 5,0

Диспергатор (продукт конденсации крезол-формальдегида:диспергатора

1494) — лигнинсульфонат

Na, без сахара борресперзе ЗА,50

Наполнитель (каолин) 33,0

Пример 4. Результаты тестов на гербицидную сопротивляемость цикI лодекстриновых комплексов (Nagykovacsi 1985).

Обработку проводили гербицидным средством, иэ которых были приготовлены водные растворы для мелкоканельного опрыскивания.

Культурное растение: озимая пшеница.

Обработка: 25 апреля 1985, Уборка урожая: 15,07.85.

Взятие образца земпи: 11,09,85, Посев образца почвы: 12.11.85.

Оценка: 07,01.86.

Формула изобретения

Гербицидное срадство, включающее активное вещество - производное бензолсульфомочевины и вспомогательные добавки, о т л и ч а ю щ е— е с я тем, что, с целью снижения персистентности активного вещества

1516002

Таблица 1

Исследуемое соединение

Комплекс N-12—

I (метоксикарбонил) -б енэ олсульфонил )-N — (4" — (метокси)—

6 — (метил) -1", 3",5"-триазин2"-ил)-мочевины с р-циклодекстрином (пример 2) согласно изобретению

N-(2 — (хлор)— бензолсульфонил1N -(4 -(метокси) -6 — (метил)—

1", 3 ", 5" -триазин2" -ил 3-мочевина (сравнительное соединение) Комплекс N-(2(хлор)-бензолсульфонил)-N (4"— (метокси)-6 (метил)-1",3 ", 5 "триазин-2" -ил )мочевины с -цик— лодекстрином(пример 1) согласно изобретению

Растения

ПослеПредвсхо овое всходо» вое

ПослеПредвсхо довое применение применение применение всходовое применение

Предвсхо Последовое всходопримене- вое при ние менение

Культурные: . Triticum vulgare 0

Hordeum distichon 0

Trifolium pratense 5

Сорняки:

Sinapis alba 100

Panicum cappillare 20

Setaria viridis 0

Echinochloa erus—

galli 0

0

100

0 0

0 0

100 45

0

100

0

85

100 80

0 5

25 0

70

45

П р и м е ч а н и е: 0 = никакого повреждения; 100 = полное уничтожение. в почве, в качестве последнего оно содержит комплекс N- ((4-метокси-6метил-1,3,5-триаэин-2-ил)-аминокарбонил)-2-хлорбензолсульфонамида с циклодекстрином в молярном соотноше5 нии 1:2, а в качестве добавки — оксиэтилированный ангидросорбитмоностеарат при следующем соотношении компонентов, мас.X:

Укаэанное активное вещество 95

Оксиэтилированный аигидросорбитмоностеарат 5 55

2. Гербицидное средство, включающее активное вещество — производное бензолсульфомочевины и вспомогательные добавки, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью снижения персистент-20 ности активного вещества в почве, в качестве последнего оио содержит комплекс N-((4-метокси-б-метил-1,3, 5-триазин-2-ил)-аминокарбонил -2хлорбензолсульфонамида с р,-циклодек-стрином в молярном соотношении 1:2, а в качестве добавки — носитель— смесь кремниевой кислоты и каолина, диспергатор. — лигнинсульфонат натрия, смачиватель на основе солей алифатических и ароматических сульфокислот при следующем соотношении компонентов, мас.7.:

Указанное активное вещество 44

Смесь кремниевой кислоты и каолина 48

Лигнинсульфонат натрия 5

Смачиватель на основе алифатических и ароматических кислот 3

1516002

Таблица 2

Исследуемое соединение

Комплекс N-(2 -(хлор)-бензолсульфонил )-N -(4»(метокси)-6""(метип)-1,3",5"-триазин-2 -ил)-мочевины с б-циклодекстрином (пример 1) согласно изобретению

N-(2 -(хлор)-бензолсулъфонил) "N — (4 "- (меток си) -6 (метил) -1, 3 ", 5"" триазин 2 -ил )-мочевина (сравнительное вещество) Растения

Норма расхода

60 г/га

Норма расхода

30 г/га

Норма расхода

120 г/га

Предвс1со довое применение

Предвсх довое примене ние

Предвсхо оное

После осле осле сходоое римене ние норма расхода

20 г/га сходовое всходо вое применение

Предвсхо- После довое при всходоменение вое при менение применение применение

Полезные:

Triticum vulgare О

Hordeum distichon, О

Trifolium pretense О

Сорняки:

Sinapiв alba 100

Panicum cappillare О

Setaria vi ridi s 20

Echinochloa erusgalli О

О

О

О

О

0 О О

0,0 О

100 100 100

О

45

О

IOO

100 IOO 100 IOO 100

0 30 100 50 О

25 20 100 100 100

О

О

100 40 20

О lO

П р и м е ч а н и е: О никакого повреждения; 100 полное уничтожение таблица3

Зеленый вес

Исследуемое средство

111:..:. р, У Норма расхода, г/га г 7., в расчете на контрольный (слепой) опыт г г

Комплекс N-12 -(метоксикарбонил)-бензолсульфонилj-N— (4-(метокси)-6"(метил)-1", 3",5"-триазин-2"-ил)-мочевины с р -циклодекстрином

Комплекс N-(2 -(метоксикарбонил)-бензолсульфонилf-N — (4 "-(метокси)-6" †(мет )-1", 3 ",5 "-триазин-2 -ил "7мочевины с р-циклодекстрином

Регулятор роста растений (вуксал), содержащий натрий, фосфор, калий, магний, микроэлементы (железо, цинк, марганец, бор, медь, молибден и кобальт) и хелатообразующие гормоны

102

1000 563

100 604

109

Сравнительное средст- 5000 во

Контрольный (слепой) опыт

562

101

553

Контрольное

100

1516002

14

Таблица 4

Название гербицида

Уничтожение Sinapsis а1Ъа, Х после обработки спустя

Пример, У

Норма расхода

r/га

3 мес. 6 мес. 9 мес.

100 5

100 65

О

Таблица 5

Обработка

Испытуемые растения (количество) Доз а, г/га

Triboli- Sinapiв

um pre- alba

tense

16

41

10 37

Контроль

Хлорсульфурон

Комплекс циклодекстрина †хлорсульфурона 1О

Хлорсульфурон 20

Комплекс циклодекстрина— хлорсульфурона 20 52

14

Составитель И,дудинцева

Редактор А.Маковская Техред А. Кравчук Корректор М.Шароши

Заказ 6299/59 Тираж 421 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по иэобретениям и открытням прн ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101

Комплекс Н-1 2 -(хлор)-бензолсульфонил)-й- 4"-(метокси)—

6 †(метил) — 1,3 ",5»-триазин2 -ил3-мочевины с -циклодекстрином

N-(2 †(хлор)-бензолсульфонил1—

N — 4 †(метокси-6 †(метил)—

1",3,5""-триазин-2"-нл -мочевина

Контрольный

Сравнительное вещество

Контрольный (слепой) опыт