Способ получения пигментов в кристаллической модификации

Способ получения пигментов в кристаллической модификации

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к химии органических красителей и пигментов, в частности к способам получения хинакридонового или антрахинонового пигмента для клорирования полимерных материалов и химических волокон в массе. Способ позволяет повысить красящую способность на 20%, дисперсность пигмента в полимере с 7-10 до 3-5 мкм, укрывистость в полимере на 5-10% и выход целевого продукта с 88 до 98%, что достигается за счет дополнительного введения 0,001-0,005 мас.ч. на 1 мас.ч. пигмента макроциклического полиэфира, выбранного из группы: дибензо-18-краун-6, дициклогексил-18-краун-6, 15-краун-5, и 18-краун-6, использования в качестве поверхностно-активного вещества алкил-С<SB POS="POST">11</SB>-С<SB POS="POST">16</SB>-триметиламмоний хлорида, триэтил-С<SB POS="POST">10</SB>-С<SB POS="POST">16</SB> - бензиламмонийхлорида и проведения процесса обработки основания пигмента при 60-130°С с последующей обработкой полученной суспензии водным раствором солянокислого октадециламина или триэтаноламиновой соли лаурилсульфата. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51) 4 С 09 В 67/48

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

flPH ГКНТ СССР

К A BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (21) 4126151/23-05 (22) 24. 06. 86 (46) 15. 11. 89 ° Бюл. ¹ 42 (72) О.П.Шеляпин, Л.Л.Пушкина, О.В.Савищенко, В.A,Ìîpoç и С.И.Каут (53) 668.812.49 (088.8) (56) Патент ФРГ № 2039465, кл. С 09 В 67/00, опублик. 1970, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИГМЕНТОВ В

КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ МОДИФИКАЦИИ (57) Изобретение относится к химии органических красителей и пигментов, в частности к способам получения хинакридонового или антрахинонового пигмента для колорирования полимерных материалов и химических волокон в массе. Способ позволяет повысить

Изобретение относится к химической технологии органических красителей и пигментов, в частности к способам получения .хинакридонового или антрахинонового пигмента, используемого для колорирования полимерных материалов и химических волокон в массе.

Цель изобретения — повышение красящей способности, укрывистости, дисперсности и выхода целевого продукта.

Способ включает обработку исходного пигмента в смеси низшего спирта, щелочи, ароматического растворителя, ПАВ и макроциклического полиэфира в водной среде с последующей обработкой полученной дисперсии водным раствором

ÄÄSUÄÄ 1521747 А1

2 красящую способность на 207, дисперсность пигмента в полимере с 7-10 до

3-5 мкм, укрывистость в полимере на

5-10Х и выход целевого продукта с

88 до 98Х, что достигается за счет дополнительного введения 0;001

0,005 мас.ч. на 1 мас.ч. пигмента макроциклического полиэфира, выбранного из группы: дибензо-18-краун-б, дициклогексил-18-краун-б, 15-краун-5 и 18-краун-б, использования в качестве поверхностно-активного вещества алкил-С»0 -C»», -триметиламмонийхлорида, триэтил-С, -С»< -бензиламмонийхлорида и проведения процесса обработки осо нования пигмента при 60-130 С с последующей обработкой полученной суспензии водным раствором солянокислого октадециламина или триэтаноламиновой соли лаурилсульфата. 1 табл, солянокислого октадециламина или три-. этаноламиновой соли лаурилсульфата.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную перемешивающим устра»»ством, термометром и обратным холодильником, загружают 37,5 г н.бутилового спирта, 2,5 г КОН, растворенного в

130 мл воды, 0,01 r дибензо-18-краун-6 и 5 г калиевой соли линейного хинакридона (25 г водной пасты), полученного циклизацией 2,5-диа»илинотерефталевой кислоты. Перемешивают

1 ч при 60 С, отгоняют спирт, дс бавляют 100 г толуола, 2,5 г алк|»н-С „,—

С »z-триметиламмонийхлорида, пе:-». сшивают 30 мин при 80 С, отг» ия.,.ив 1521747 луол. Далее водную суспензию пигменЪ та обрабатывают 10Х-ным водным.раствором солянокислого октадециламина иэ расчета 1Х на сухой пигмент, сус" пензию фильтруют, промывают, сушат.

Получают пигмент фиолетовый хинакридоновый в р-модификации с выходом

977., пригодный для окращивания химических волокон, пластмасс и поливинилхлоридных (ПВХ) пленок в массе.

H p и м е р 2. Аналогично примеру, с

1 проводят все операции, но для об- работки пигмента используют 5 r линейного хинакридона (ЛХА), 50 г кси- 15 лола, 0,025 г дициклогексил-18-кра-, ун-6, 5 г алкил-С; -С 1 -триметилам монийхлорида, 0,5 г NaOH растворен- ного в 38 г воды, и обработку проводят при 60 С в течение 1 ч, а полученную суспензию после отгонки ксилола модифицируют 1.0Х-ным раствором солянокислого октадециламина из рас" чета 37. на сухой пигмент. Полученный пигмент фиолетовый хинакридоновый в -кристаллической модификации * выходом 987. используют для скрашивания химических волокон, пластмасс и ПВХ-пленок в массе.

Пример З.,В трехгорлую кол- . бу, снабженную перемешивающим устройством, термометром и обратным холодильником, загружают 5 г натриевой соли ЛХА, 42,5 r метилового спирта, содержащего 0,25 r NaOH, 20 г хлорбензола, 125 г воды, 0,005 r 15-кра35 ун-5, перемешивают 10 мин. Затем saгружают 10 г триэтил-С„д -С 1,-бензиламмонийхлорид, при перемешивании вью держивают в течение 1,5 ч при 100 С, отгоняют хлорбензол, суспензию ох- лаждают и далее полученную массу выделяют на подкисленную воду, содержащую триэтаноламиновую соль лаурил сульфата в количестве 57 от массы сухого пигмента. Суспензию фильтруют, . промывают и сушат. Получают пигмент розовый хинакридоновый в у-кристаллической модификации с выходом 987, пригодный для окрашивания химических волокон, пластмасс и ПВХ-пленок в

50 массе.

Пример 4. Обработку проводят в условиях примера 3, но используют калиевую соль индантрона — пигмента синего антрахинонового и в качестве S5 растворителя толуол. Полученный после обработки пигмент синий антрахино-! новый в р-кристаллической модифика-1 ции с выходом 987. пригоден для кра-, шения в массе синтетических волокон и пластмасс.

Пример 5. Обработку проводят в условиях примера 1,,но используют калиевую соль цис-изомера нафтоиленбисбензимидазола — пигмента бордо антрахинонового. Полученный пигмент в р-кристаллической модификации с выходом 987. пригоден для крашения синтетических волокон в массе, пластмасс и ПВХ-пленок.

Пример 6. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником и термометром, загружают 30 мп хлорбензола и 3 г алкил-С,, -С, -триметиламмонийхлорида, растворенного в 35 г этилового спирта. Затем при постоянном перемешивании в колбу загружают

7,5 r водной пасты (3 r в пересчете на сухой) пигмента алого 2Ж антрахинонового(смеси цис- и транс-изомеров нафтоиленбисбензимидазолов) в виде натриевой соли, 16 мл воды, 0,003 r 18-краун-6 и подогревают до

80 С. При достижении этой температуры в колбу добавляют 12 r 5X-ного водного раствора едкого натра. Температуру реакционной массы доводят до кипения (130 С) и вьдерживают при этой температуре в течение 4,5 ч. По окончании вьдержки реакционную массу при темпетуре окружающей среды выделяют на предварительно подготовленную эмульсию из 20 г хлорбензола и 60 г 107. — . ного водного раствора соляной кислоты, отгоняют растворитель, далее добавляют 0,09 г солянокислого октадециламина. Полученный пигмент алый

2Ж антрахиноновый в новой р -модификации с выходом 987 используется для приготовления флексографических

1 красок и крашения пластмасс.

Пример 7. Обработку проводят в условиях примера 1, но используют пигмент ярко-оранжевый К антрахиноновый(дибромантантрон). Полученный пигмент в кристаллической форме пригоден для крашения переплетного материала и химических волокон в массе.

Показатели качества полученных пигментов приведены в таблице.

Пример 8. Обработку проводят в условиях примера I, но добавка краун-эфира отсутствует. Получают пигмент фиолетовый хинакридоновый с пониженной красящей способностью (87X) Пигмент предлагаемый по примерам Прототип

2 3 4 5 6 7

Показатель

Красящая способность в полимере, X

Дисперсность, мкм в полимере

Укрывистость в полимере (q.10 )кг/м

Выход, X

120 110 114 109 112 118 116

100

7-!О

4-5 3-4 3-4 до 5

3-5 3-5

3-5

1,12 1,19 1,21 1,28

98 98 98 98

1,37

1,14 1,26 1,22

97 98 98

5 152174 и красным оттенком, значительно тупее по чистоте тона.

Пример 9. Обработку ведут в условиях примера 3, но используют

15-краун-5 в количестве 0,01 r. IIo5 ,лучают пигмент розовый хинакридоновый с низкой агрегативной устойчивостью и повышенной на 12Х себестоимостью. 10

Пример 10. Обработку проводят в условиях примера 2, с той лишь разницей, что суспензию красителя после удаления органической фазы обрабатывают водным раствором тризтанолами-1 5 новой соли лаурилсульфата в количестве

0,37. от массы исходного сухого пигмента. Получают пигмент фиолетовый хинакридоновый с низкими показателями дисперсности (1,2-!5 мкм), укрывис- 20 тости (1,42 10 кг/м ) и красящей способности (97X).

Пример 11. IIpouecc проводят в условиях примера 4, но суспензию после удаления органической фазы об- 25 рабатывают раствором триэтаноламиновой соли лаурилсульфата в количестве

0 35 мас.ч. Получают пигмент синий антрахиноновый, способный к обильному пенообразонанию, с ухудшенными реологическими свойствами. Образование обильной пены в процессе обработки ПАВ снижает производительность фильтрующего оборудования на 27Х.

Пример 12. Процесс проводят

35 в условиях примера 1, но в присутствии 1,5 мас.ч алкил-(C„o -С,g )-триме" тиламмонийхлорида. Вместо пигмента фиолетового получают пигмент красного цвета с синим оттенком и низкой ус- 40 тойчивостью к действию растворителей и света.

Пример 13. Процесс проводят в условиях примера 1, но в присутствии 12,5 мас.ч. алкил-(С! -С,< )-три- 45 метиламмонийхлорида. Получают пиг7 6 мент фиолетового цвета с тусклым оттенком.

Предлагаемый способ позволяет повысить красящую способность пигмента — целевого продукта на 10-20Х при доведении чистоты цветового тона и оттенка до нормы, удовлетворяющей потребителя, повысить укрывистость на 5-10Х за счет образования новой устойчивой кристаллической модификации, а также повысить дисперсность пигментных частиц с 7-10 до 3-5 мкм, что улучшает их распределение в пластификаторах и пленкообразующих, и выход целевого продукта на 9 — 11X.

Ф о р м у л а изобретения

Способ получения пигментов в кристаллической модификации обработкой основания пигмента смесью низшего спирта, щелочи, органического растворителя ароматического ряда, поверхностно-активного вещества и воды при повышенной температуре, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повышения красящей способности, укрыBHcTocти, дисперсности и выхода целевого продукта, в смесь дополни.тельно вводят 0,001-0,005 мас.ч. на

1 мас.ч. пигмента макроциклпческого полиэфира, выбранного из группы: дибензо-18-краун-б,дициклогексил-18краун-6,15-краун-5 и 18-краун-6, в качестве поверхностно-активного вещества используют алкил-С -С -три о и метиламмонийхлорид триэтил-С -С

Э 10 15 бензиламмонийхлорид в количестве

О, 1-2,0 мас. ч на 1 мас.ч. исходного пигмента, и обработку ведут при 60о

130 С, а полученную суспензию после удаления ароматического растворителя дополнительно обрабатывают водным раствором солянокислого октадециламина или триэтаноламиновой соли лаурилсульфата, взятого в количестве

1,0-5,0 мас ° X от сухого пигмента.