Патент ссср 152308

Патент ссср 152308

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

,% 152308

Класс С 08g ; 39с, 30

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗО

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа № 1бО

С. М. Шиер, Е. Л. Гефтер и И. К. Рубцова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИЭФИРОВ

Заявлено 14 марта 1962 г. за № 768901/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликованс в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» ¹ 4 за 1965 г.

Известен способ получения фосфорсодержа;цих полиэфиров термической поликоиденсацией 8-хлорэтиловых эфиров фосфиновых кислот.

С целью расширения сырьевой базы для получения фосфорсодержащих полиэфиров, в качестве исходных предложено использовать

1 -хлорэтиловые эфиры фосфористой и фосфорной кислот.

Предлагаемый способ получения фосфорсодержащих полиэфиров заключается в том, что ди-(р,р -хлорэтил)-фосфит, или ди-(P,P -õëoðэтил) -оксиметилфосфонат, или ди- (P, p - ëîðçòëë) -хлорфосфат, илн ди-(р,р -хлорэтил)-фосфит нагревают при 180 †2 С в токе инертного газа. Образующиеся полиэфиры могут быть использованы как флотореагенты, а также для получения высокоплавких и отверждающихся полиэфиров и полиамидов.

Пример 1. Гомополиконденсация ди-р,р -хлорэтилфосфористой кислоты.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и холодильником Либиха, соединенным с приемником, помешают 41,22 г (0,199 моль) ди-Ц -хлорэтилфосфористой кислоты, после чего нагревают реакционную массу при 200 — 203 C в течение 6 час под током азота.

В приемнике собирают 16,72 г дихлорэтана (теоретически 19,65 г), а в колбе получают 24,31 г твердого полиэфира светло-желтого цвета с т. пл. 100 — 110 С, растворимого в воде, спирте и не растворимого в бензоле, ацетоне, эфире.

Найдено: С1=5,67%.

О

1!

С1СН2CH — OP ОСНз CH — Cl л

Н

Вычислено (при п=11): С1=5,52%.

¹ 152308

Пример 2. Гомополиконденсация ди-P,р -хлорэтилового эфира а-оксиметилфосфиновой кислоты.

Реакцию проводят так же, как в примере 1. Загружают 22,35 г (0,094 моль) H-(I.,P -õëîðýòèëîâîãо эфира а-оксиметилфосфиновой кислоты и нагревают его при 179 — 181 С в течение 2 час. В приемнике собирают 7,05 г дихлорэтана (теоретически 9,34 г), а в колбе получают !

5,14 г твердого бесцветного полимера, размягчающегося при 115—

120 С, растворимого в воде, в спирте и не растворимого в других органических растворителях.

Найдено: CI= 16,7%.

О !!

СIСН,CH., — OP — ОСНСН, — CI ! и

СН ОН

Вычислено (при n= — 3): С1=13,82%.

Прим ер 3. Гомополиконденсация ди-(1I,P -хлорэтил)-хлорфосфата.

Реакцию проводят так же, как в примере 1. Загружают 26,26 г (0,109 моль, ди-(11,$ -хлорэтил) -хлорфосфата и нагревают при 180—

183 С в течение 2,5 час. В приемнике собирают 10,65 г дихлорэтана (теоретически 12,58 г), а в колбе получают 15,36 г полимера, представляющего собой очень вязкую жидкость светло-коричневого цвета, растворимую в воде, спирте, ацетоне, не растворимую в бензоле, четыреххлорпстом углероде, эфире.

Найдено: общий С1=22,8%; активный С1=10,62%; в конц. гр.

C1 = 12 68%

О !!

ClCH CH — OP — ОСН,СН,—

П

CI

Вычислено: при п=3 в конц. гр. C1=13,5%; при 17.=4 в конц. rp. С1=10,68%.

Пример 4. Гомополиконденсация ди-Р,P -õëîðýòèëôîñôîðíoé кислоты.

Реакцию проводят так же, как в примере 1. Загружают 24,99 г (0,112 люль) ди-P,P -хлорэтилфосфорной кислоты и нагревают при темг;ературе 195 — 197 С в течение 2,75 час. В приемнике собриают 6,1 г дихлорэтана (теоретически 11,05 г), а в колбе получают 18,78 г полимера, представляющего собой очень вязкую жидкость темно-коричневого цвета, растворимую в воде, спирте, ацетоне, не растворимую в бензоле, эфире, четыреххлористом углероде.

Найдено: С1=-17.5%; кислотное число 338 мг КОН.

О

С 1СН2СН2 OP ОСН СН CI ! .n

0Н

Вычислено: при Il=3: Cl =15,1 /p, кислотное число 356 мг КОН. № 152308

Предмет изобретения

Способ получения фосфорсодержащих полиэфиров термической поликонденсацией, отличаюшийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, термической поликонденсации подвергают J3-хлорэтиловые эфиры фосфористой и фосфорной кислот. Редактор Л. К. Ушакова Техред Ю. В. Баранов Корректор М. П. Ромашова

Поди. к печ. 18,1.65 г; Формат бум. 70 (108 /16 Объем 0,26 изд. л.

Заказ 3495 17 Тираж 675 Цена 5 коп.

ЦНИИП11 Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2