Способ получения производных ароматических алканов

Способ получения производных ароматических алканов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ИЗОБРЕТЕНИЕ КАСАЕТСЯ ПРОИЗВОДНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ АЛКАНОВ, В ЧАСТНОСТИ СОЕДИНЕНИЙ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ I: AR - CR<SB POS="POST">1</SB>R<SB POS="POST">2</SB> - CH<SB POS="POST">2</SB> - CH<SB POS="POST">2</SB>R<SB POS="POST">3</SB>, ГДЕ AR - НАФТИЛ, ФЕНИЛ, КОТОРЫЙ МОЖЕТ БЫТЬ ЗАМЕЩЕН ОДИНАКОВЫМИ ИЛИ РАЗНЫМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ, ТАКИМИ КАК ГАЛОГЕН, НИЗШИЙ АЛКИЛ, ИЛИ СОДЕРЖАЩЕЙ НИЗШИЙ АЛКИЛ ГРУППОЙ, ВКЛЮЧАЮЩЕЙ ГАЛОИДАЛКИЛ, АЛКОКСИ- , ГАЛОИДАЛКОКСИ-, АЛКЕНИЛ, ГАЛОИДАЛКЕНИЛ, C<SB POS="POST">3</SB>-АЛКИНИЛОКСИГРУППУ, АЛКОКСИАЛКИЛ, АЛКОКСИКАРБОНИЛ, ГАЛОИДАЛКОКСИКАРБОНИЛ, ИЛИ AR - ФЕНОКСИ-, МЕТИЛЕНДИОКСИ-, ГАЛОИДАЛКЕНИЛОКСИ- ИЛИ ЦИАНОГРУППА

R<SB POS="POST">1</SB> - CH<SB POS="POST">3</SB>

C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB>

ИЗО- C<SB POS="POST">3</SB>H<SB POS="POST">7</SB>

R<SB POS="POST">2</SB> - H, CH<SB POS="POST">3</SB> ИЛИ CR<SB POS="POST">1</SB>R<SB POS="POST">2</SB> - ЦИКЛОАЛКИЛ- C<SB POS="POST">3</SB>-C<SB POS="POST">4</SB>, КОТОРЫЙ МОЖЕТ БЫТЬ ЗАМЕЩЕН ГАЛОИДОМ

R<SB POS="POST">3</SB> - chr<SB POS="POST">4</SB> - R<SB POS="POST">8</SB>

chr<SB POS="POST">4</SB>-X

chr<SB POS="POST">4</SB>-Y ПРИ X= @

ИЛИ КИСЛОРОД

R<SB POS="POST">4</SB> - H

R<SB POS="POST">5</SB> - БЕНЗИЛ, БЕНЗОИЛ

ФЕНИЛМЕРКАПТО- , ПИРИДИЛОКСИ- ИЛИ ФЕНОКСИГРУППА (ОНА МОЖЕТ БЫТЬ ЗАМЕЩЕНА ГАЛОИДОМ ИЛИ C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">2</SB> -АЛКОКСИГРУППОЙ)

R<SB POS="POST">6</SB> И R<SB POS="POST">7</SB> - H ИЛИ ГАЛОИД

R<SB POS="POST">8</SB> - ТЕТРАГИДРОФТАЛИМИДИЛ, КОТОРЫЕ ПРОЯВЛЯЮТ ИНСЕКТОАКАРИЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ, ЧТО МОЖЕТ БЫТЬ ИСПОЛЬЗОВАНО В СЕЛЬСКОМ ХОЗЯЙСТВЕ. ЦЕЛЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ - СОЗДАНИЕ НОВЫХ БОЛЕЕ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ УКАЗАННОГО КЛАССА. ИХ СИНТЕЗ ВЕДУТ ИЗ АЛЬДЕГИДА ФОРМУЛЫ II И СОЕДИНЕНИЯ ФОРМУЛЫ III ИЛИ IV: AR-CR<SB POS="POST">1</SB>R<SB POS="POST">2</SB>-CH<SB POS="POST">2</SB>-CH=O(II)

(R<SB POS="POST">9</SB>O)<SB POS="POST">3</SB>P=chr<SB POS="POST">11</SB>(III)

(R<SB POS="POST">10</SB>O)<SB POS="POST">2</SB>-P(O)-CH<SB POS="POST">2</SB>R<SB POS="POST">11</SB>, ГДЕ R<SB POS="POST">1</SB>, R<SB POS="POST">2</SB>, AR - СМ.ВЫШЕ, R<SB POS="POST">9</SB> - ФЕНИЛ

R<SB POS="POST">10</SB> - НИЗШИЙАЛКИЛ

R<SB POS="POST">11</SB> - X ИЛИ Y ИЛИ R<SB POS="POST">8</SB>, УКАЗАННЫЕ ВЫШЕ, В УСЛОВИЯХ РЕАКЦИЙ ВИТТИГА. ЗАТЕМ ПОЛУЧЕННЫЙ ПРОДУКТ ВОССТАНАВЛИВАЮТ В СРЕДЕ ОРГАНИЧЕСКОГО РАСТВОРИТЕЛЯ НА PD/C-КАТАЛИЗАТОРЕ. НОВЫЕ ВЕЩЕСТВА АКТИВНЫ В ОТНОШЕНИИ МУХ, КОМАРОВ, ТАРАКАНОВ, СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫХ ПАРАЗИТОВ, ПРИЧЕМ ОНИ ОБЛАДАЮТ НЕ ТОЛЬКО УМЕРТВЛЯЮЩИМ, НО И ОТПУГИВАЮЩИМ ДЕЙСТВИЕМ (БЕЗ ОКАЗАНИЯ ФИТОТОКСИЧЕСКОГО ДЕЙСТВИЯ НА РАСТЕНИЯ), БЕЗОПАСНЫ ДЛЯ МЛЕКОПИТАЮЩИХ ЖИВОТНЫХ И РЫБ. 8 ТАБЛ.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К IlATEHTY

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЭОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 3806472/23-04, (62) 3600650/23-04 (22) 22. 10. 84 (23) 17.05.83 (31) 57-82473 (32) 18.05.82 (33) JP (46) 23.11.89. Бюл. У 43 (71) Мицуи Тоатцу Кемикалз, Инк.(JP) (72) Киюоси Накатаки, Сатоси Нумата, Кеньи Кодака, Кендко Ода, Сиро Сираиси и Такатоси Удагава (1Р) (53) 547.27.07 (088.8) (56) Nippon Nogei Kagaku Kaishi, 1983, ;, 743.

Патент США 11 3639633, кл. 424-327, опублик. 1969.

Pesciciae Science, t976, 7, 241 °

Вылощенная заявка Японии

tt 57-72928, сер. 3/2, сб. 32-190, опублик. 07.05.82. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

АРОМАТИЧЕСКИХ АЛКАНОВ (57) Изобретение касается производных ароматических алканов, в частности соединений общей формулы I:

Ar-ÑÊ R<-CÍ -СН К3, где Ar — нафтил, фенил, который мошет быть замещен одинаковьии или разными заместителями, такими как галоген, низший алкил, или содершащей низший алкил группой, включающей галоидалкил, алкокси-, галоидалкокси-, алке ныл, галоидалкенил, С 3-алкинилоксигруппу, алкоксиалкил, алкоксикарбонил, галоидалкоксикарбонил, или Ar — фенокси-, метилендиокси-, галоидалкенилокси-, или цианогруппа; Е, = CH3y

СфНу; иэо-СЗН1, R <- Н, СН 3 или

„,SU 24808 А 3 (51)4 С 07 D 307/56, 213/64, С 07 С 43/263, 149/32, А 01 N 3t 14

CR R — циклоалкил — С 3-С4, который мошет быть замещен галоидом; R

СН Rq-Rg, СНЕ -Х; CHR q — У при

"=Ф :

v Q -(0 т

А — «СН=СН» или кислород R 4 Н R бенэил, бенэоил; фенилмеркапто-, пиридилокси- или феноксигруппа(она мокет быть замещена галоидом или

С,-С -алкоксигруппой К, и R, — H или галоид; R 4 — тетрагндрофталимндил, которые проявляют инсектоакарицидную активность, что мошет быть использовано в сельском хозяйстве, Цель изобретения — создание новых более активных веществ укаэанного С: класса. Их синтез ведут иэ альдегида формулы (Ш и соединения формулы (7.1?) нли (IV):Ar-Ck,k -CH -СН=О (II);

®90) 3Р СНк „(III); (R«0)г Р(О)

-СНр „(IV), где R» R,, Ar — см, К - фенил; R, - низший azncan;

R „- Х или У, или R, указанные выше, в условиях реакций Виттига. Затем полученный продукт восстанавливают в CO среде органического растворителя на 00

Pd/С вЂ” катализаторе. Новые вещества активны в отношении мух, комаров, тараканов, сельскохозяйственных паразитов, приче14 они обладают не только умертвляющим, но и отпугивающим действием (без оказания фитотоксического (ф действия на растения), беэопаны для млекопитающих шивотных и рыб. 8табл.

1524808

Изобретение относится к способам получения новых производных ароматических алканов общей формулы: 1

5

At - С-СН СН23 .. (z)

5.

2 где Ar — нафтил; фенил, незамещенный или замещенный одинаковыми или различными заместителями, такими, как атом гапоге- на, низший алкил, низший

ГЗЛОИДЗЛКИЛ> НИ9ший ЗЛКОКСИЛе низший Гзлоидалкенилокси-, Низ((ЫЙ ГЗЛОИДЗЛКОКСИЛ НИ9» (Ый ЗЛКЕНИЛ НИ9ШИЙ ГЗЛОИДЗЛ кенил, С -алкинилокси, низший

ЗЛХОХСИЗЛКИЛ у НИ9ШИй ЗЛКОК сикарбонил, низший галоидал- ((0 коксикарбонил, фенокси- ° метилендиокси- и цианогруппа;

R, МЕТИЛ ЭТИЛ И9ОПРОПИл е

R — водород или метил, 2 или R „и R 2 вместе с атОИОм углерода, к которому они присоединены, образуют циклоалкильную Группу С у Ñ qg возмошно замещенную атомом галогена; 30

Кз — группы общей формулы: 6

35

-СН (Rq (пт) f

1 40 — CH- R ((y) В

45 где А — кислород, СН=СН;

R — водород;

R> - фенилмеркапто-,, бензил, бензоил, или пиридилокси-, или феноксигруппа, BQSMox но замещенная атомом галогена или С,-С 2-алкоксигруп- 50 пой;

R R — водород атом галогена;

4 ° 1

Э

R - тетрагидрофталимидил, обладающих инсектоакарицидной активностью, и может быть использовано в 55 сельском хозяйстве.

Целью изобретения является получе» ние новых производных ароматических злканов, которые проявляют более высокую инсектицидную и акарицидную активность.

Пример 1, Получение 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метилпентана, 1. 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метил-2-пентан и 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метнлфенил)-4-метил-1-пентан. а) К 50 мл зтанола прибавляют

5,3 r 2-(4-метнлфенип)-2-метил-3-бутанона, 6,0 г 3-феноксибензальдегида и 6,0 г КОН, и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч 20 мин. Затем реакционную смесь выливают в 300 мл воды и зкстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают при пониженном давлении и получают 10,4 r сырого

1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метил-1-пентен-3-она, Затем сырой продукт очищают колоночной хроматографией на 250 г силикагеля (элюентбензол) с получением 6,8 г чистого

1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метил-1-пентен-З-она. см : 1680, 1605, 1570, 1485, 1240, 1055, ч./млн: 1,47 (синглет, ссе

5H); 2,32 (синглет, 3H); 6,3-7,6 (мультиплет, 15Н).

b) К 10 мл сухого эфира прибавляют 1,4 г литийалюмогидрида и остороано по каплям прибавляют раствор

9,7 г хлорида алюминиФ в 20 мл эфира. Затем в смесь по каплям прибавляют раствор, полученный прибавлением 7,4 r 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метил-1-пентен-3-она, полученного в соответствии с описанной стадией а, в 10 мл эфира, и проводят кипячение с обратным холодильником в течение 30 мин. В реакционную смесь при охлзлдении по каплям прибавляют этилацетат, а затем воду, и полученную смесь экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой н сушат, и растворитель выпаривают при понихенном давлении. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (150 r), в качестве элюента используют смесь бенэола и гексана t 2, и получают 3,6 г смеси 50Х 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метил-2-пентена и

5 15

50Х 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метил-1-пентена, „""„ „с ", см . 1590, 1500, 1495, 1455 ° 1255, 1225, 980, 825, 700, ССЕ< д ес ч./млн: 1,32 (синглет, 6H«1/2); 1,36 (синглет, 6Н «1/2);

2,28 (синглет, ЗН«1/2); 2,31 (синг.— лет, ÇH «1/2); 2,43 (дублет, I

7, 1 Гц, 2Н «1/2: соответствует меиленовым протонам в 1-пентене);

3,32 (дублет, I = 5,7 Гц, 2Н«1/2: соо ветствует метиленовьи протонам в 2-пентене); 5,5-6,4 (мультиплет, 2Н);

6,6-7,4 (мультиплет, 13Н), 2 ° 1-(3-Феноксифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метилпентан, К 30 мл этилацетата прибавляют и растворяют 1,9 r смеси 50Х 1-(3-фенок сифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метил-2-пентена и 50Х 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метил-1-пентена и прибавляют 0,4 г 5Х палладия на уг ле, и затем смесь перемешивают при избыточном давлении 20 кг/см с газообразным водородом при комнатной температуре. Через 3 ч палладий на угле удаляют фильтрованием и этилацетат выпаривают при пониженном давлении.

Остаток очищают колоночной хроматографией на 50 г силикагеля (в качестве элюента используют смесь бензола и гексана 1:2) н получают 1,8 г целевого 1-(3-фенокснфенил)-4-(4-ме" тилфенил)-4-метилпентана. макс «см : 1595, 1495, 1260, 1225, 820 700. д z „„, ч. /млн: 1,24 (синглет, 6Н); 1,0-1,7 (мультиплет, 4Н); 2,25 (синглет, ЗН); 2,42 (триплет, 1 *

7,5 Гц, 2H)> 6,55-7,25 (мультиплет, 13Й), Пример 2. Получение 1-(3-феноксифенил)-4-(3-трифторметилфенил)-4-метилпентана.

1. Получение 1-(3-феноксифенил)-4-(3-трифторметилфенил)-4-метил-2-пентена и 1-(3-феноксифенил)-4"(3-трифторметилфенил)-4-метил-1-пентена. а) К 30 мл этанола прибавляют

4,3 г 2-(3-трифторметилфенил)-2-метил-З-бутанола, 3,7 r 3-феноксибензальдегида и 1,0 г КОН, и смесь перемешивают прн комнатной температуре в течение суток. Реакционную смесь выливают в 300 мл воды и экстрагиру24808 6 ют бензолом. Бензольиый экстракт промывают водой, сушат остаток. Остаток очищают колоночной хроматогра5 фией на 210 г силикагеля (элюент— бензол) и получают 5,9 r чистого 1-(3-феноксифенил)-4-(3-трифторметилфенил)-4-метил-1-пентен-З-она. м 1690 1610 1590

1580, 1490, 1460, 1330, 1240, 1165, 1125, 1075, 1060, 1000, 980, 805, т- 705« 695 °

b) К 10 мп сухого эфира прибавляют 0«71 r литийалюмогидрида и по каплям прибавляют раствор 5,0 г безводного хлорида алюминия в 20 мл сухого эфира. Затем в смесь по каплям прибавляют раствор, полученный

-20 прибавлением 4 ° 4 г 1"(3-феноксифевил)-4-(3-трифторметилфенил)-4-метил-1-пентен-З-она, полученного на стадии а, в 20 мл сухого эфира, и проводят кипячение с обратным холо25 дильником в течение 30 мин, В реакционную смесь по каплям при охлаждении ледяной водой прибавляют этилацетат, а затем воду. Реакционную смесь экстрагируют бензолом, бензоль30 ный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают при пониженном давлении и получают 4,4 r остатка.

Остаток очищают колоночной хроматографией на 100 г силикагеля (в ка35 честве элюента используют смесь бензола и гексана 1:2) и получают

2,2 r смеси 70Х 1-(3-феноксифенил)-4-(3-трифторметилфенил)-4-метил40

-2-пентена и ЗОХ 1-(3-феноксифенил)—

-4- (3-трифторметнлфенил)-4-метил-1-пентена, 1260, 1220, 1175, 1140, 1080, 705, 45 695 ь СС<у о тмс, ч,/млн: 1,40 (синглет, 6Н); 2,45 (дублет, I 6,9 Гц, 2Н «30/100: соответствует метиленовым протонам в 1-пентене); 3, 31 (дублет, I 4,8 Гц, 2Н «70/100: соответствует метиленовым протонам в 2-пентене);

3,5-6,4 (мультиплет, 2Н); 6,45-7,6 (мультиплет, 13Н).

2. 1-(3-Феноксифенил)-4-(3-три55 фторметилфенил)-4-метилпентан, К 25 мл этилацетата прибавляют

1,2 r смеси 70Х 1-(3-феноксифенил) -4-(3-трифторметилфенил)-4-метил20

7 15248

-2-пентена и ЗОХ 1-(3-феноксифенил)-4-(3-трифторметилфенил)»4-метил-1-пентена, и 0,40 г 5Х палладия на угле, н смесь перемешивают при избыточном давлении 20 кг/см с газооб- разным водородом при 65 С. Через 8 ч палладий иа угле удаляют фильтрованием, растворитель выпаривают при понишенном давлении и получают 1,2 r остатка. Остаток очищают колоночной хроматографией иа 25 г силикагеля (в качестве элюента используют смесь бензола и гексана 1:2), и получают

0 8 г 1-(3-феноксифенил)-4-(3-триУ 15 фторметилфенил)-4-метилпентана.

° см : t 580, 1480, 1330, 1245, 1210, 1 l60 1120, 1170, 695, 680. с ч./млн. 1,31 (синглет, 6Н); 1,1-1,8 (мультиплет, 4Н); 2,47 (триплет, I 6,6 Гц, 2Н) 6 ° 6-7,6 (мультиплет, t38) °

Пример 3. Получение 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил) -4-метилпентана.

1. Получение 1-(З-фенокси-4-фтор-. фенил)-4-(4-этоксифенил)- 4-метил-2-пентена и 1-(3-феиокси-4-фторфеннл)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-1-пентена., 30 а) Аналогично тому, как описано в стадии а в 1,примера 2, получают

12,0 г остатка с использованием

6,2 r 2-(4-этоксифенил)-2-метил-3-бутанона и 6,5 r 3-фенокси-4-фторбенэальдегида. Остаток очищают колоночной хроматографией на 200 r силикагеля (элюент — бензол), и получают

5,8 r 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-1-пентен40

-З-она.

1510, 1490, 1290, 1270, 1250, 1210, 1185, 1120, 1060, 820, 750, 690, Ъ) Аналогично тому, как описано в стадии Ь в 1.по примеру 2, получают

3,9 г остатка с использованием 4,1 г

1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этокси-50 фенил)-4-метил-!-пентен-З-она, полученного выше в а, Остаток очищают колоночной хроматографией на 80 r силикагеля (в качестве элюента используют смесь бензола и гексана 2:3), и получают 1,44 r смеси 45Х 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-2-пентена и 55Х 1-(3-фенокси08 8

-4-фторфенил)-4- (4-этоксифенил)-4-метил-1-пентена.

1490, 1290, 1245 1210, 1180, 1115, 1045, 965, 825, 690. Ие ч./млн; 1,2-1,5 (мультиплет, ЗН 3); 2,39 (дублет, I 7, 1 Гц, 2Н>55/100: соответствует метиленовым протонам в 1-пентене); 3,27 (дублет, I 5,0 Гц, 2Нк45/100: соответствует метиленовым протонам в 2-пентене);

3,8-4, 1 (мультиплет, 2Н); 5,4-6,3 (мультиплет, 2Н); 6,5-7,4 (мультиплет, 12Н).

2. 1-(3-Фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метилпентан.

Аналогично тому, как описано в

2 .примера 2, восстанавливают 0,9 г смеси 45Х 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-2-пентена и 55Х 1-(3-фенокси-4-фторфенку)-4-(4-этоксифенил)- 4-метил-1-пентена и получают 1,0 г остатка, Остаток очищают колоночной хроматографией на 20 г снликагеля (в качестве элюента используют смесь бенэола н гексана 2:3), и получают 0,80 г

1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4- (4-этоксифенил)-4-метнллентана.

1290, 1270, 1240, 1210, 1180, 1115, 1045, 820, 750, 685. с gyes ч./млн: 1,22 (синглет, СС(6H); 1,36 (триплет, I = 6,9 Гц, ЗН);

2,39 (триплет, I = 7,7 Гц, 2Н);

3,91 (квартет, 1 6,9 Гц, 2Н); 1,01,7 (мультиплет, 4Н); 6,5-7,4 (мультиплет, 12Н).

Пример 4, Получение 1-(3-феноксифенил)-4-(3,4-метиле .диоксифенил)-4-метилпентана, 1. Получение 1-(3-феноксифенил)-4-(3,4-метилендиоксифенил)-4-метил-1-пентена и 1-(3-феноксифенил)-4-(3,4-метияендиоксифенил)-4-метил-2-пентена. а) Смесь 10 г 2-(3,4-метилендиоксифенил)-2-метил-Ç-бутанона, 9,6 г

3-феноксибенэальдегида,50 мл этанола и 2 г KOH перемешивают при 60 С в течение 30 мин. После этого реакционную смесь выливают в 300 мл воды и . экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают при понншенном давлении и получают 23 г остатка.

08 10 сифенил) -4" (4-метоксифенил) -4-метил-2-пентен. а) Смесь 10 г 2-(4-метоксифенил)-2-метил-З-бутанона, 33,7 г 3-феноксибензальдегида, 80 мл метанола и

4,0 r КОН перемешивают при 40 С в течение 2 ч, и затем обрабатывают так, как описано в а стадии 1 примера 1, и получают 25 г 1-(3-феноксифенил)-4-(метоксифенил)-4-метил-1-пентен-З-она. см : 1680, 1600, 1575, 1480, 1230, 1050, 880, 825, 750, 685.

gCC« тмс, ч. /млн: 1, 44 (синглет, 6Н); 3,69 (синглет, ЗН); 6,34-7,61 (мультиплет, 15H), b) Так же, как описано в b стадии 1 примера 1, обрабатывают 23,7 r

1-(3-феноксифенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-!-пентен-З-она, полученного в а, и получают 9,0 г смеси

40Х 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-2-пентева и 60Х 1-(3-феноксифенил)-4-(0-метоксифенил)-4-метил-1-пентена.

4 "„м., сег . 1620, 1590 ° 1520, 1500, 1450, 1255, 1220, 1190, 1040 °

835, 700. ссе, д тес, ч,/млн: 1,20-1,40 (мультиплет, 6Н); 2,40 (дублет, 1 6,5 Гц, 2Н«60/100: соответствует метиленовым протонам в 1-пентене); 3,28 (дублет, I 5,6 Гц, 2Н 40/100: соответствует метиленовым протонам в 2-пентене);

3,6-3,8 (мультиплет, ЗН); 5,2-6,4 (мультиплет, 2Н)е 6,6-7,4 (мультиплет, 13Н}.

Так же, как описано в 2 примера 1, обрабатывают смесь 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-2-пентена и 1-(3-феноксифенил)-4-(4-

-метоксифенил)-4-метил-!-пентена, полученную выше на стадии 1, и с количественным выходом полученот 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метилпентан.

15248

Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (злюент — бензол), и получают 15 ° 3 г чистого 1†(З-феноксифенил)-4-(3,4-метилендиоксифенил)-4-метил-1-пентен-З-она, п р = 1,6208, . чнс « -1 ° м«с э см; 1705 ° 1620, 1600, 1590, 1515, 1495, 1460, 1250, 1080, 1070 1050 ° 940э 825э 690 ° cce

< тм, ч./млн: 1,43 (синглет, 4Н); 5,85 (синглет, 2Н); 6,36-7,70 (мультиплет, 14Н).

b) Аналогично тому, как описано в b стадии 1 примера 1, 12 г 1-(3-феноксифенил)-4-(3,4-метилендноксифенил)-4-метил-1-пентен-З-она, полученного выше в а, обрабатывают и получают 2,0 г смеси 40Х 1-(3-феноксифенил)-4-(3,4-метилендиоксифенил)-4-метил-2-пентена и 60Х 1-(3-феноксифенил)-4-(3,4-метилендиокснфенил -4-метил-l-пентена, см : 1660, 1590, 1510, 1495, 1455, 1250, 1220, 1050, 945, 820, 700 °

„л ссе

«тмс, ч./млн: 1,2-1,3 (мультиплет, 6Н); 2,39 (дублет, I — 5,9 Гц, 2Н 60/100: соответствует метиленовым протонам l-ïåíòåíà); 3,29 (дублет, 30

I 5,4 Гц, 2Н 40/100: соответствует метнленовым протонам 2-пентена);

5,4-6,4 (мультиплет, 4H); 6,5-7,4 (мультиплет, 12Н), 2. 1-(З-Феноксифенил)-4-(3,4-метилендиоксифенил)-4-метнлпентан.

Так же, как описано в 2.примера

1,)смесь 1 — (3-феноксифенил)-4-(3>4

-метнлендиоксифенил)-4-метил-1-пентена и 1-(3-феноксифенил)-4-(3,4-метнлендиоксифеннл)-4-метил-2-пентена, полученную выше в а стадии 1, обрабатывают с количественным получением 1-(З-феноксифенил)-4-(3,4:метилендиокснфенил)-4-метиленпентана.45 и го,о 1 5824 чисты", см 1570, 1490, 1475 °

i1430, 1235, 1200, 1 150, 1095 ° 1025, 925, 800, 740, 680.

4 тмс, ч./млн: 1,07-1 70 (мульccrc 50 типлет, 4Н); 1,23 (синглет, 6Н);

2,46 (трнплет, 2Н); 5,82 (синглет, 2Н); 6,5-7,4 (мультиплет, 12Н).

Пример 5, Получение 1-(3-феноксифенил) -4-(4-метоксифенил)-4-метилпентана, 1, 1-(3-Феноксифеннл)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-l-пентен и 1-(3-фенок"„",;, «, см ": 1610, 1580, 1515, 1485, 1250, 1215, 1180, 1035, 825, 755, 690. тмс ° ч./млн: 0 ° 88-1 ° 73 (мультиплет, 4Н); 1,26 (синглет, 6Н);

° ° ° ° ° ° ° ,46 (триплет, 2Н); 3 ° 73 (синглет, H), 6,6-7 ° 4 (мультиплет, 13H).

ll 15

П р и и е р 6. Получение 1-(Э-феыокси-4-фторфенил)-4-(4-метоксифенил)-4-мвтилпвнтана.

3. Смесь 7,6 r 2-(4-метоксифенил)-И-метил-З-бутаиола, 8,5 г 3-фенокаи-4-фторбвнэальдвгида, 30 мл метанола и 2 г КОН перемешивают при 60 С в течение 2 ч. Реакционную смесь обрабатывают так же, как описано в а стадии t примера 1, и получают 5 г

1-(3-фенокси-4-фторфенип)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-1-пвнтен-Э-она. с> ","", см : 1680, 1605, 1580, 1420, 1290, 1270, 1250, 1205, 1180 °

1105 ° 1060 ° 1030 ° 980, 825, 745, 680., ссс

r c ч./мпн: 1,45 (синглет, 4Н); 3,74 (синглет, ЭН); 6,26-7,61 (мультиплет, 15Н), Так же, как описано в Ь стадии 1 примера 1, обрабатывают 4,2 г

1" (3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-1-пентен-Э-она, полученного вьапе в 1, и получают

2,8 г смеси 50Х 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-2-пентена и 50Х 1-(3-фенокси-1-фторфенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-1-пентена.

4 "„,",".,"", см: 1605, 1585, 15109

1490, 1290, 1270, 1245, 1210, 1180, 1110, 1035, 825, 680.

d „<с, ч,/млн: 1,2-1,4 (мульти плет, 6Н); 2,38 (дублет, I = 6,8 Гц, 2Нx50/100: соответствует метиленовым протонам 1-пентена); 3,40 (дублет, I 5,6 Гц, 2Н 50/100: соответствует метиленовым протонам 2-пентена);

3,6-3,8 (мультиплет, ЭН); 5,2-6,3 (мультиплет, 2Н)1 6,5-7,4 (мультиплет, 12Н).

2. Так же, как описано в 2,примера 1, обрабатывают смесь 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-2-пентена и 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-1-пентена, полученную вьппе в 1,, и с количественным выходом получают

1-(3-фенокси-4-фторфеннл)-4-(4-метоксифенил)-4-метилпентан, см : 1620 1600 f520

1500, 1430э 1285ю 1260х 1220э 1195ю

1175, 1125, 1040, 835, 755, 695.

Х „„ 4 ч,/млн: 0,92-1 67 (мультиплет, 4Н); 1,22 (синглет, 6Н);

24808 l2

2, 39 (триплет, 2Н); 3,68 (синглет, 3H) 6,5-7,4 (мультиплет, 12Н), Пример 7. Получение 1-(3-феноксифенил)-4-(4-хлорфенил)-4-метилгексана.

Так же, как описано в примере 2, обрабатывают 3-(4-хлорфенил)-3-ме,тил-2-пентанон и 3-феноксибенэальде10 гнд и получают 1-(3-феноксифенип)-4-(4-хлорфенил)-4-метилгексан.

) 1500 1455 .1260, 1220, 1020, 825, 700. Л CCRC<

,„,с ° ч. /млн: О, 63 (триплет, I 7 Гц, ЭН); 1, 08-1,9 (мультиплет, 6Н); 1,21 (синглет, ЭН); 2,44 (триплет, 2Н); 6,6-7,4 (мультиплет, 13Н) .

20 Пример 8. Получение 1-(3-феноксифеннл)-4-(4-хлорфенил)-4-метилпентана, Так же, как описано в. примере обрабатывают эквивалентную смесь

Ы, 1-диметил-(4-хлорфенил)-ацетальдегида и 3-феноксиацетофенона н получают 1-(3-феноксифеннл)-4-(4-хлорфенил -4-метилпентан. п в „ = 1,5786 ° см- . 1600, 1520, 1500, 1430 1300э 1285э 1220 ° 1170э 1125э

1020, 830, 765, 695, Р .„с, ч,/млн: 0,98-1,72 (мультиплет, 4Н); 1,26 (синглет, 6Н);

2,42 (триплет, 2Н); 6,67-7,40 (мультиплет, 12Н).

Пример 9, Получение 1-(3-феноксифеннл)-4-(4-иэопропоксифенил)-4-метилпентана, 40

1, Смесь 5 0 г 1-(3-феноксифеннл)- ь

-4- (4-ме ток сифе нил) -4-метилпен тана, 30 мл 47Х-ного водного раствора бромистого водорода и 30 мл уксусной кислоты кипятят с обратным холодильником в течение 8 ч. Реакционную

45 смесь выпивают в воду и экстрагируют бенэолом, Бенэольный экстракт промывают водой,. сушат, растворитель выпаривают при пониженном давлении, остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюент — бенэол), и получают 4,2 r 1-(3-феноксифенил)-4-(4-оксифенил)-4-метилпентана, см : 3400, 1610, 1580, 1515в 1485ю 1440в 1240ь 1210ю 825э

755, 690, 675. с"тмс у ч,/млн: 1,00-1 68!

3 15248 (мультиплет, 4Н); 1,20 (синглет, 6Н) °

2,43 (триплет, 2Н); 5,52 (широкий синглет, 1Н); 6,56-7,38 (мультиплет, 13Н) .

2. Смесь 0,5 г 1-(3-феноксифенил)-4-(4-оксифенил)-4-метилпентана, 1,5 г К СО>э 3 мл иэопропилбромида и 20 мл диметилформамида перемешивают при 130 С в течение 2 ч.

Реакционную смесь выпивают в воду и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают при пониженйом давлении, остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле

15 (элюент — бенэол), и получают 0,3 г

1-(3-феноксифенил)-4-(4-изопропоксиенил)-4-метилпентана, 08 !4 си-4-фторфенил)-4-(4-дифторметоксифенил)-4-метилпентана, см : 1600, 1520, 1500, 1435, 1395, 1285, 1220, 1140, 1050, 840, 820, 760, 700. ч./млн: 1,02-1,72 (мультиплет™э 4Н); 1,25 (синглет, 6Н);

2,42 (триплет, 2Н); 6,39 (триплет, 1 35 Гц, 1Н); 6,68-7,39 (мультиплет, 12Н), Пример 11 ° Получение 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метилпентана, 1. К 6,4 г 3-фенокси-4-фторбенэилбромида прибавляют 7 мп триэтилфосфита и смесь перемешивают при

140 С в течение 7 ч. После охлаждения

13,1 г реакционной смеси очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюент — бензол) и получают 6,3 г диэтил-3-фенокси-4-фторбензилфосфоната.

4 макс, см: 1590э 1515э 1490»

1270, 1250, 1025, 960, 795.

l тмс» ч. /млн: 1,04-1 50 (мультиплет, 5Н); 2, 93 (дубле т, I !

= 21 Гц, 2Н); 3,70-4, 17 (мультиплет, 4H); 6,84-7,38 (мультиплет, 8Н).

45 по = 1 5682, мюкс э см: 1605, 1580 ° 1510, 1485, 1380, 1245, 1120 955, 825 °

755, 68). с тмс» ч ° /млн: 1» 02-1, 7 1 (муль- 25 типлет, 16Н); 2,45 (триплет, 2Н);

4, 28-4, 56 (мультиплет, 1H); 6, 57—

7,88 (мультиплет, 13Н), Пример 10. Получение 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-дифторметоксифенил)-4-метилпентана.

1. Так же, как описано в примере

9, обрабатывают 1 г 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метилпентана и получают 0,6 r 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-окси- 35 фенип -4-метилпентана, 1520. 1500» 1435э 1285» 1220» 1 130»

d » ч./млн: 1,02-1,67 (мультиплет, 6Н); 1,21 (синглет, 6Н);

2,39 (триплет, 2H); 5,24 (широкий синглет, 1Н); 6,52-7,35 (мультиплет, 12Н).

2, Хлордифторметан пропускают через смесь 0 5 г 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-оксифенил)-4-метилпентана, полученного выше в 1., 1,0 г

КОН и 20 мл ацетонитрила при перео мешивании при 60 С в течение 30 мин, Реакционную смесь выпивают в воду и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают при пониженном 55 давлении, остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюентбензол), и получают 0,4 r 1-(3-фенок!

2. Получение 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-1-пентена.

К раствору 0,36 r 6ОХ-ного гидрида натрия в 10 мл сухого диметилцеллозольва по каплям прибавляют раствор 3,0 r диэтил-3-фенокси-4-фторбенэилфосфоната и 10 мл сухого диметилцеллозольва, и смесь перемешивают при 50 С в течение 30 мин. Затем к смеси по каплям прибавляют раствор 1,55 г 3-(4-этоксифенил)-3-метил-бутилальдегида в 5 мл сухого диметилцеллозольва и перемешивают при 50 С в течение 1 ч. Реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют бенэолом. Бенэольный экстракт промывают водой, сушат безводным сульфатом натрия, растворитель выпаривают, остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, и получают

2,49 г 1-(3- фенокси-4-фторфанил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-t-пентена °

1425» 1395 ° 1370» 1295 ° 1275» 1255э

1215э 1185 ° 1120э 1050 ° 970 ° 825»

750 ° 690.

52480

25

35

l5 1 тмс, ч./млн: 1,28 (синглет

6H); 1,38 (триплет, I 7 Гц, ЭН);

2,36 (дублет, I 8 Гц, 2Н); 3,89 (квартет, I 7 Гц, 2Н); 5,54-6,25 (мультиплет, 2Н); 6,57-7,32 (мультиплет, 12Í).

3. Получение 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метилпентана.

Смесь 2,0 г 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил1-пентена, 0,2 г 5Х палладия на угле и 40 мл этилацетата помещают в автоклав емкостью 200 мл, куда вводят газообразный водород при избые точном давлении 10 кг/см, и перемешивают при 80 С в течение 3 ч.

После охлалдения реакционную смесь отфильтровывают, растворитель выпаривают, остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, и получают 1,7 г 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метилпентана. и р 1,5578.

Спектры ИК и ЯИР вышеуказанного продукта идентичны спектрам продукта, полученного по примеру 3, Пример 12, Трифенилфосфин и взятое в небольшом избытке количество 3-фенокси-4-фторбензилбромида смешивают в бензоле в колбе при

+10 С. Герметично закрытую колбу оставляют стоять при комнатной температуре в течение ночи для образова ния кристаллов. Кристаллы собирают фильтрованием, промывают бензолом сушат. 40 ммоль полученного бромиа прибавляют в раствор 40 ммоль фениллития в 150 мл сухого эфира в токе газообразного азота, и смесь перемешивают в токе газообразного азота в течение 3 ч. Выпавший в осадок бромид лития отфильтровывают, и к фильтрату при охлалщении прибавляют 40 ммоль 3- (4-этоксифенил)-3-метилбутилальдегида, и смесь нагревают для удаления эфира и перемешивают при 65 С в течение 3 ч. После этого реакционную смесь выпивают в воду и экстрагируют бензолом, бензольный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают, остаток очищают колоночной хроматогра фией на силикагеле и получают 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил -4-метил-1-пентен, n = 1, 5902 °

16

Спектры ИК и ЯИР указанного продукта идентичны спектрам продукта, полученного в соответствии с 2. примера 11.

Пример 13. Получение 1-(3-бензоилфенил)-4-(3-бром-4-этоксифеннл)-4-метилпентана.

1. 1-(3-Бензоилфенил)-4-(3-бром-4-этоксифенил)-4-метил-1-пентен.

К 5 мл безводного диметилцеллозольва прибавляют 0 ° 1 г 60Х-ного гидрида натрия, туда ше по каплям добавляют 0,9 г диэтил-3-бензоилбензилфосфоната (полученного в соответствии с 1,примера 11) и смесь перемешивают при 50 С в течение 30 мии, Затем в смесь по каплям прибавляют раствор 0,6 г 3-(Э-бром-4-этоксифенил)-3-метилбутаналя в 2 мл диметилцеллозольва, и проводят перемешивание при 80 С в течение 1 ч. После охлакдения реакционную смесь выпивают в воду, экстрагируют бензолом, бензольный экстракт промывают водой, сушат и выпаривают при понишенном давлении, Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюеитбензол), и получают 0,7 г целевого продукта. см : 16709 1610, 1590, 1510э 1480э 1460» 1400 ° 12901 1270в

1060, 970, 810, 720. л CCes ч./млн: 1,32 (синглет, 6Н); 1,46 (трнплет, I 7 Гц, ЭН);

2,44 (дублет, I 7 Гц, 2Н); 4,04 (квартет, 1 7 Гц, 2Н); 5,95 (дублет-триплет, 1 14 Гц); 6,72 (дублет, I 9 Гц, 1Н); 7,0-7,8 (мультиплет, 11Н).

2. 1-(Э-Бензоилфенил)-4-(3-бром-4-этоксифенил)-4-метилпентан, Аналогично тому, как описано в

2.примера 2, обрабатывают 1-(3-бензоилфенил)-4-(3-бром-4-этоксифенил)-4-метилпентан и получают 1-(3-бензоилфенил)-4-(Э-бром-4-этоксифенил)-, -4-метилпентан, ) "„"„ „ ", см . 1670, 1610, 1510, 1500, 1480, 1400, 1330, 1290, 1260, 1060, 930, 810, 720.

J „Д, ч./млн: 1,23 (синглет, 55

6Н); 1,42 (триплет, I 7 Гц, ЭН);

1,48 (мультиплет, 4Н); 2, 51 (триплет, I 7 Гц, 2Н) - 3,97 (квартет, I

7 Гц, 2Н); 6,66 (дублет, I 8 Гц, 1Н) 1 6,98 (двойной дублет, I 8.Гц, 17 15

Гц, 1Н); 7, 20-7, 0 (мультиплет, 8Н);

7,68 (двойной дублет, I - 7 Гц, 2 Гц, 2Н), Пример 14, Получение 1-(3-бенэилфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метилпентана.

1. 1-(3-Бензилфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-1-пентен, К 5 мл сухого эфира прибавляют

1,0 н. литийалюмогидрид и добавляют раствор 0,7 г хлорида алкииния в

10 мл сухого эфира. Раствор 0,54 г

1-(3-бенэоилфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-1-пентена (полученного в соответствии с 1 примера 12) в 2 мп сухого эфира по каплям прибавляют в смесь, и проводят кипячение с обратным холодильником в течение 30 мин.

После Охлаждения до комнатной температуры в смесь по каплям прибавляют этилацетат. Смесь выпивают в ледяную воду и экстрагируют бензолом.

Бензольный экстракт промывают водой, сушат, выпаривают при пониженном давлении, очищают колоночной хроматографией на силикагеле (смесь бенэола и гексана 1:2), и получают 0,45 г целевого продукта, пв = 1 5892, 1520» 1260» 1190» 1050» 970» 840»

770, 730, 710.

, ссс, о ллс, ч./млн: 1,30 (синглет, ЬН); 1,38 (триплет, I = 7 Гц, ЗН);

2,38 (дублет, I = 7 Гц, 2Н); 3,83 (синглет, 2Н); 3,90 (квартет, I =

7 Гц, 2Н); 5,82 (дублет, триплет, 14 Гц, 7 Гц, 1Н); 6,70 (дублет, Х = 9 Гц, 2Н); 6,80-7,20 (мультиплет, 11Н), 2. 1-(3-Бензилфенил) -4-(4-этоксифенил)-4-метилпентан, Аналогично тому, как это описано в 2 примера 2, восстанавливают 1-(3-бенэилфенил)-4-(4-этоксифеннл)-4-метил-1-пентен, полученный выше в соответствии с 1, и получают 1†(3-бенэилфенил)-4-(4-этоксифенил)—

-4-метилпентан. см 1600 1510» 1490

1470, 1240, 1180 1110, 1040, 920, 820, 690.

4 т„„, ч./млн: 1,22 (синглет, СС(4

6Н); 1,38 (триплет, I = 7 Гц, ЗН);

} 1,46 (мультиплет, 4H); 2,41 (триплет, I 7 Гц, 2H); 3,84 (синглет, 2Н)»

24808 l8

3,90 (квартет, I » 7 Гц, 2Н); 6,65 (дублет, I 8 Гц, 2Н); 6,80-7,30 (мультиплет, 11Н).

Пример 15. Получение 2-(4-метилфенил) -2-метил-3-бутанона (исходи ое соединен ие), К 50 мл сухого эфира прибавляют

9,0 r магниевых стружек и 100 мг I в качестве катализатора, и по каплям, постепенно прибавляют 25 мл метилиодида. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение

30 мин. После этого к реакционной смеси прибавляют 200 мл сухого бен-. зола и нагревают до 80 С для удаления эфира из реакционной смеси. В реакционную смесь по каплям прибавляют раствор 45,6 го(» -диметил-420 -метилбензилнитрила в 50 мл бензола.

После кипячения с обратным холодильником в течение 3 ч в реакционную смесь Осторожно при охлаждении ледяной водой по каплям прибавляют

25 150 мл 6 í. HCt. После кипячения с обратным холодильником в течение

1 ч смесь Охлаждают до комнатной температуры и отделяют бензольный слой.

Бензольный раствор промывают водой

3р и сушат над безводным сульфатом натрия, бензол выпаривают при пониженном давлении, и получают 45,2 r о татка. Остаток перегоняют при пониженном давлении и получают 20,0 г

35 (94-95 C/5 мм рт.ст. ) чистого 2-(4-метилфенил)-2-метил-З-бутанона. л СИ» тмин, ч,/млн: 1,41 (синглет, 6H); 1,81 (синглет, ÇH); 2,31 (синглет, ЗН); 7,07 (синглет, 4Н), П р и и е р 16. Получение 2-(4-хлорфенил)-2-метил-Ç-бутанона.

К 100 мп сухого эфира прибавляют

13,0 г магниевых стружек и I < в качестве катализатора, затем осторожно по каплям прибавляют 66 г метилиодида, и реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч.

Затем в реакционную смесь прибавляют 150 мп сухого бенэола и нагревают

50 до 80 С для удаления эфира из peazционной смеси.

В реакционную смесь по каплям прибавляют раствор 45 г Ы »Ы-диметил-4-хлорбенэонитрила в 30 мл бензола, 55 и проводят кипячение с обратным холодильником в течение 3 ч, В реакционную смесь при охлаждении ледяной водой осторожно прибавляют 270 мл

6 н. НСf. После этого смесь кипятят

1524808

l9 с обратным холодильником в течение

48 ч. После охлаждения до комнатной температуры бензольный слой отделяют, Венэольный раствор промывают водой, сушат, растворитель выпаривают при пониженном давлении, и получают

52 г остатка. Остаток перегоняют и получают 43,0 г (104 С/мм рт.ст.) истого 2-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутанона.

1370, 1140, 1115, 1020, 840, 690.

4,, ч./млн: 1,43 (синглет, 6Н) 1,85 (синглет, ЗН); 7, 16 (дублет, I | 9, 1 Гц, 2Н)ió 7,28 (дублет, I„ 9,1 Гц, 2Н), последние два сигнала относятся к АВ-типу.

Пример 17. Получение 2-(4-метоксифенил)-2-метил-Ç-бутанона.

Аналогично примеру 15 получают

51,4 г (106-111 С/4 мм рт.ст.) чистого 2-(4-метоксифенил)-2-метил-3-бутанона с йспользованием 58 г

d,d-диметил-4-метоксибензилнитрила. и, 1 5230, ччстый, см : 1705 ° 1610 ° 1515 °

1465 ° 1355ю 1305в 1250 ° 1185э 830 °

J „,сс, ч./млн: 1,38 (синглет, 6Н); 1 ;80 (синглет, ЗН); 3,69 (синглет, ЗН); 6,78 (дублет, I AB

9,0 Гц) у 7,10 (дублет, I As =

9,0 Гц, 2Н), последние два сигнала относятся к АВ-типу.

Пример 18. Получение 2-(3,4-метилендиоксифенил)-2-метил-3-бутанона.

Аналогично примеру 15 получают

83,2 r (116-117 C/0,9 мм рт.ст.) чистого 2-(3,4-метилендиоксифенил)-2-метил-3-бутанона с использованием

93 г d,Ы-диметил-3,4-метилендиоксибензилнитрнла.

1 чч ", см : 1710, 1510, 1500i

1490, 1480, 1430, 1230, 1130, 1110, 1035, 930, 810, 680.

Ф Д, ч./млн: 1,39 (синглет, 6H); 1,85 (синглет, 3H); 5,88 (синглет, 2Н); 6,6-6,8 (мультиплет, ЗН) .

Пример 19. Получение 2-(4-этоксифенил)-2-метил-З-бутанона, Аналогично примеру 15 получают

44,0 г (115 C/4 мм рт,ст,) чистого

2-(4-этоксифенил)-2-метил-3-бутанона °

20 см ° 1700 l510 1250

1180.

5 ч./млн: 1,3-1,5 (мультиплет, 9Н); 1,82 (синглет, ЗН); 2,97 (квартет, I 7,2 Гц, 2Н); 6,76 (дублет, 1„8,7 Гц, 2Н); 7,08 (дублет, ? 8,7 Гц, 2Н), последние

10 два сигнала относятся к АВ-типу.

Пример 20 ° Получение 2-(3-трифторметилфенил)-2-метил-3-бутанона, Аналогично примеру 16 обрабатыва15 ют 10 r d Ы-диметил-3-трифторметилбензилнитрила и получают 9,6 г остатка. Остаток очищают колоночной хроматографией на 200 г силикагеля (элюент — бензол) и получают 4,3 r чисто20 rn 2-(3-трнфторметилфенил)-2-метил-З-бутанона.

),, см 1: 1700, 1330, 1235, 1160, 1125, 1070, 800, 700. Ъ

Соединения, полученные согласно

25 предложенного способа (по примеру 11) представлены в табл. 1.

Соединения формулы (I) проявляют инсектицидную активность по отношению к санитарным паразитирующим на, 30 секомым — муха, комар, таракан, сельскохозяйственным паразитирующим насекомым — дельфациды, цнкадки, гусеницы, бабочки, листоеды, тли, точильщики, клещи, Полученные соединения эффективны для борьбы с насекомыми, паразитирующими на хранящихся злаках, такими, как чесоточный зудень, огневка амбарная южная и долгоносик рисовый, кроме того, их можно применять для борьбы с несекомыки,паразитирующими на животных. Они обладают не только умерщвляющим, но и отпугивающим действием, также не проявляют фитотоксичного

45 действия по отношению к растениям

Solagacede. Наряду с этим соединения формулы (1) обладают очень слабым токсическим действием по отношению к млекопитающим. Кроме того, 50 указанные соединения в значительной степени безопасны для рыб и могут применяться для борьбы с водными паразитирующими насекомыми — лкчин1 ки комаров и кровососущих насекомых, и могут наноситься с воздуха на большие площади, включая озера, болота, пруды и реки.

Приготовляют следующие рецептуры с использованием в них в качест21 15 ве активного вещества соединения формулы (I).

Пример 21, 20 ч. предлагаемого соединения, 10 ч, Sorpol

355S (зарегистрированная торговая марка смеси неионогенного поверхностно-активного агента и анионного поверхностно-активного агента, Toho

Chemical Industrial., Со Lta) и 70 ч, ксилола смешивают.и перемешивают, получая эмульгируемый концентрат.

Пример 22. В 10 ч. ацетона растворяют 1 ч. предлагаемого соединения и для получения дуста в раствор прибавляют 99 ч, глины, после чего ацетон выпаривают и получают дуст.

Пример 23. К 20 ч. предлагаемого соединения прибавляют 5 ч. поверхностно-активного вещества, смесь тщательно перемешивают и прибавляют к ней 75 ч. кизельгура. Смесь перемешивают в дробилке и получают смачиваемый порошок.

Пример 24. К 0,2 ч. предлагаемого соединения прибавляют 2 ч, мета-толил-И-метилкарбамата и затем прибавляют 0,2 ч. PAP (зарегистрированное торговое название модификатора — кислый изопропилфосфат, постав° ° емого фирмой Nippon Chemical In-, ustr. Co. ltd). Смесь растворяют в

10 ч . ацетона и в раствор прибавляют

97,6 ч. глины для получения дуста, Смесь перемешивают в дробилке, ацетон выпаривают и получают дуст, Пример 25. К 0,2 ч. предлага мого соединения прибавляют 2 ч, Ofunack (зарегистрированное торговое название продукта, поставляемого фирмой Nitsui toatsu Chemicals Inel),. и затем прибавляют 0,2 ч, описанного

РАР, Смесь растворяют в 10 ч, ацетона и в раствор прибавляют 97,6 ч, глины для получения дуста. Смесь перемешивают в дробилке, ацетон выпаривают и получают дуст.

Пример 26. К О, 1 ч. предлагаемого соединения прибавляют 0,5 ч. пиперонилбутоксида, смесь растворяют в керосине и получают 100 ч. масляного, раствора.

Пример 27. К смеси 0,5 ч. предлагаемого соединения и 5 ч. описанного выше Ofunack прибавляют 5 ч, Sorpol SII-200 (зарегистрированная торговая марка смеси неионогенного поверхностно-активного и анионного поверхностно-активного веществ, аос24808 22 количества %5Xактивного ингредиента, могут быть получены смешением актив ного ингредиента с поверхностно-активным агентом без растворителя, и эти эмульгируемые концентраты пригодны для нанесения с воздуха, при котором для рассеивания используется уменьшенное количество.

55 тавляемой фирмой Toho Chemical»

Industrial Со., 1.to1, смесь растворяют в 89,5 ч. ксилола и получают эмульгируемый к