Способ получения арил-(n, n-диалкиламино)-галогенарсинов

Способ получения арил-(n, n-диалкиламино)-галогенарсинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к мышьяковоорганическим соединениям, в частности к получению арил-(N,N-диалкиламино)-галогенарсинов формулы X-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>AS (Гал)N(R)<SB POS="POST">2</SB>, где X - H

O- , M- , N - CH<SB POS="POST">3</SB>

N-BR

R - CH<SB POS="POST">3</SB>, C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB>

Гал - CL

BR, J, которые используют в синтезе биологически активных соединений. Цель - увеличение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов при упрощении процесса. Синтез ведут реакцией соответствующего арилбис-(N,N-диалкиламино)-арсина с соответствующим галогеналканом в бензоле при нагревании. Эти условия повышают выход целевых продуктов с 67,5 до 90-95% при исключении трудоемких операций их выделения из реакционной массы.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1

„„SU „„ I 525164 (51)4 С 07 F 9/74

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АBTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4394354/31-04 (22) 21.03.88 (46) 30.11„89. Бюл. М- 44 (71) Казанский государственный педагогический институт им. С.М. Кирова (72) Г.И. Кокорев, И.Х. Бадрутдинов и Ф.Д. Ямбушев (53) 547.242.07(088.8) (56) ЖОХ, 1970, т. 40, с. 140.

Anorg Al1g Chem. 1973, В, 401, S 243. ЖОХ, 1981, т. 51, с. 87. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛ-(N,N-ДИАЛКИЛАМИНО)-ГАЛОГЕНАРСИНОВ (57) Изобретение относится к мьппьяковоорганическим соединениям, в частности к получению арил-(N,N-диалкилаИзобретение относится к улучшенному способу получения арил-(N9Nдиалкиламино) -галогенэрсинов, которые используют как промежуточные продукты в синтез е биологически актив ных мышьякорганических соединений.

Цель изобретения — увеличение выхода, расширение ассортимента целевых продуктов и упрощение процесса.

Пример 1. Фенил (N,N-диэтиламино) хлорарсин (1).

К 20 r (0,068 моль) бис-(N,N-диэтиламино)фениларсину в 100 мл сухого бенэола добавляли 8,55 г (О 067 моль) хлористого бензила и смесь грели 2 ч при 60-70 С . Затем бензол отгоняли, а остаток перегоняли в вакууме. После отгонки дизтилбензиламина (43-47 С при 1 мм рт.ст.) перегоняли целевой продукт. Выход 16, 1 r (927), 2 мино)-галогенарсинов ф-лы Х-С Н As ь ь (Гал) И(В),, где Х вЂ” Н; о-, м-, п"

СН, и-Br; К-СНз, Ср<, Гал-Cl; Br, 1, которые используют в синтезе биологически активных соединений. Цель увеличение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов при упрощении процесса. Синтез ведут реакцией соответствующего арилбис-(N,Nдиалкиламино)-арсина с соответствующим галогеналканом в бенэоле при нагревании. Эти условия повышают выход целевых продуктов с 67,5 до

90-95_#_ при исключении трудоемких операций их выделения из реакционной массы. т.кип. 112-113 С (1 мм рт. c> ); о 2о п, 1,5709, d q 1,3127 (литературные данные: и 1,5741, d, 1,3115) .

Н)айдено, 7.: С 46,37; H 5,93;

As 28, 74; Cl 13,60.

С „H, NAs Cl °

Вычислено, 7.: С 46,24; Н 5, 78;

As 28,90; Cl 13,68.

Пример 2. о-Толил(И,N-диэтил- амино)хлорарсин ) ПJ.

К 18 г бис-(N,N-диэтиламино) отолиларсина в 70 мл сухого бензола добавляли 7,35 г хлористого бензила и смесь грели 2 ч при 60-70 С. Затем бензол отгоняли, а остаток перегоняли в вакууме. После отгонки диэтилбензиламина, перегоняли целевой продукт. Выход 14 3 г (90K), т. кип.

113-114 С (0,5 мм рт ст.), n

1,5653, d g 1,2779.

1525164

30

Пример 6. п-Толил:(N,N-диметиламино)хлорарсин (VIJ.

Найдено, %: С 48,16; Н 6,13;

As 27,70; Сl 12,78.

C u H

Вычислено,7: С 48,26; Н 6 ° 22;

As 27,42; Cl 12,99.

Пример 3. п-Бромфенил(И,Nдиэтиламино)хлорарсин (III).

К 25 г бис-(N,N-диэтиламино)пбромфениларсина в 100 мл сухого 10 бензола добавляли 8,43 г хлористого бензила и смесь грели 2 ч при 60о

70 С. Затем бензол отгоняли, а остаток перегоняли в вакууме. После отгонки диэтилбензиламина, перего- 15 ияли целевой продукт. Выход 21,4 г (95X), т.кип. 144-145 С (1 мм рт.ст.), и 1,5959, d4 1,5682.

Найдено, X: С 35,32; Н 4,27;

As 22,03; Cl 10,46 ,о Н, ИАзВгС1

Вычислено, : С 35,45; Н 4,14;

As 22,16; Cl 10,49.

Пример 4. м-Толил(М,N-диэтиламино) хлорарсин (IV 3. 25

К 15 г бис-(N,N-диэтиламино) мтолиларсина в 50 мл сухого бензола добавляли 6,13 г хлористого бензила и смесь грели 2 ч при 60-70 С.

Затем бензол отгоняли, а остаток перегоняли в вакууме. После отгонки диэтилбензиламина, перегоняли целевой продукт. Выход 12,6 r (95X), т. кип. 115-115,5 С (1 мм рт. ст.), и, 1,5566 d 1,2753.

Найдено, X: С 48,37; Н 6,13;

As 27,60; Cl 12,31.

С 1 Н 1 "зС1

Вычислено, %: С 48,26; Н 6,22;

Ав 27,42; Cl 12,09.

Пример 5. п-Толил(М,N-диэтиламино) хлорарсин (Y 3.

К 30 г бис-(N,N-диэтиламино) итолиларсина в 120 мл сухого бензола добавляли 12,26 г хлористого бензила 4 и смесь грели 2 ч при 60-70 С. Затем бензол отгоняли, а остаток перегоняли в вакууме. После отгонки диэтилбензил- амина перегоняли целевой продукт ° Выход

24,6 г (93%), т. кип. 123-125 С (1 мм рт. ст.), и 1,5665, d4,1,2769.

Найдено, ь. С 48,37; Н 6,13;

As 27,60; Cl 11,89.

С< Н „ МАзС1.

Вычислено, : С 48,26; H 6,22;

As 27,42; Cl 12,06.

К 17 r бис-(N,N-диметиламино) и-толиларсина в 100 мм сухого бензола добавляли 8,47 г хлористого бензила о и смесь грели 2 ч при 60-70 С. Затем бензол отгоняли, а остаток перегоняли в вакууме. После отгонки диметилбензиламина перегоняли целевой продукт. Выход 15,6 г (95X), т. кип.

108-109 С (1 мм рт.ст.), n р 1 р5766

d 1, 3426.

Найдено, : С 43 78; Н 5 42;

As 30 39; Cl 14э40е

С g Н >NAsC1

Вычислено, X: С 43,99; П 5,30;

As 30,35; Cl 14,46.

Пример 7. Фенил(И,N-диэтиламино)иодарсин fVII).

К 20 г (0,068 м) бис-(N,N-диэтиламино)фениларсина в 100 мл сухого бензоладобавляли 20,0r (0,14м) СН I и смесь грели 2 ч при 40 С. Затем выделившийся диметилдиэтиламоний йодистый отфильтровывали и промывали

20 мл бензола. Затем бензол отгоняли, а целевой продукт перегоняли в вакууме. Выход 21,8 г (92X) т. кип.

140-142 С (1 мм рт. ст.), d 1,9139.

Найдено, : С 34,28; Н 4,20;

As 21,23; I 21,23.

С fo Н >> NAsI

Вьчислено, : С 34,19; Н 4,27;

As 21,37; 1 36, 18.

Пример 8. Фенил(И,N-диэтиламино)бромарсин (VIII).

К 18 г (0,061 моль) бис-(N,Nдиэтиламино)фениларсина в 70 мл сухого бензола добавляли 14,0 г (0,13 м) С Н Br и смесь грели 2 ч при температуре 30-40 С ° Затем выделившийся тетраэтиламмоний бромистый отфильтровывали и промывали

20 мл бенэола. Бензол отгоняли, а остаток перегоняли в вакууме. Выход целевого продукта 16,6 г (90 ), т. кип. 121-122 С (1 мм рт. ст.), п, 1,6005, d g 1,5074.

Найдено, : С 39,60; Н 4,80;

As 27,48; Br 26,27.

С „Н „NAsHr

Вычислено, : С 39,47; Н 4,93;

As 24,67; Br 26,32.

Пример 9. м-Толил(И,N-диэтиламино) бромарсин (1Х 3.

К 30 r (0,1 м) бис(И,N-диэтиламино) м-толиларсина в 170 кп бензола добавляли 22,0 r (0,2 м) С Н Вг и смесь грели 2 ч при 30-40 С. Затем выделившийся тетраэтиламмоний бромис15251

ХС Н As- (NR

Формула изобретения

Способ получения арил-(N,N-диалкиламино)-галогенарсинов общей

Составитель О. Смирнова

Техред М.Ходанич Корректор Т. Малец

Редактор М. Недолуженко

Заказ 7364/18 Тираж 338 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 тый отфильтровывали и промывали

40 мл бензола. Бензол отгоняли, а целевой продукт перегоняли в вакууме.

Выход 28,0 г (91X), т. кип. 128128,5 С (1 мм рт.ст.); и 1,5929, d 1,4588, Найдено, Ж: С 41 63; H 5 47;

As 23, 41; Br 25, 06 °

11 17ы В

Вычислено, 7: С 41,51; Н 5,35;

As 23,58; Br 25,16.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить способ получения целевых продуктов за счет исключения трудоемкого процесса их выделения, увеличить выходы арил-(диалкиламино)галогенарсинов с 67,5 до

90-957 и расширить круг целевых продуктов. 20

64 6 формулы XC fbi As (H1 g) NR), где Х-Н; о-, м-, п-СН; и-Вг; RCH

С Н, H l g — С1, Вг, ?, взаимодействием мышьякорганического соединения с галогенсодержащим органическим соединением при нагревании реакционной массы, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью увеличения выхода, расширения ассортимента целевых продуктов и упрощения процесса, в качестве мышьякорганического соединения используют соответствующий бис-(N,N-диалкиламино)— ариларсин общей формулы где Х и R имеют указанные значения, в качестве галогенсодержащего органического соединения — галогеналкан, выбранный из группы С Н СН С1, СН I, С Н Иг, и процесс ведут в среде бензола.