Способ получения азокрасителей для протеиновых волокон

Способ получения азокрасителей для протеиновых волокон

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(72) Авторы изобретения

И.А . Чекалин и Н.Ф. Николаева

"::1 l (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ

ДЛЯ ПРОТЕИНОВЫХ 8ОЛОКОН

Известен способ получения аэокрасителей для протеиновых волокон на основе аминов нафталинового или бензольного ряда, содержащих активные группы. Полученные таким способом красители, как правило, содержат одну или несколько свободных или эамещенных амино- или оксигрупп, непосредственно связанных с ароматическим ядром. t0

Предлагаемый способ получения аэокрасителей для протеиновых волокон отличается от известного тем, что диаэосоединение из 5-р-оксиэтилсульфонил- 1-нафтиламина и 4-р-оксиэтилсуль- 15 фониланилина сочетают с Клеве-кислотой с последующим диазотированием полученных аминоазосоединений и обработкой новых диаэосоединений сульфитом натрия. При этом диазосоединение из 5-р-оксиэтилсульфонил-1-нафтиламина непосредственно обрабатывают сульфитом натрия. Аминосоединение, полученное путем сочетания диаэосоединения из 5-/3-оксиэтилсульфонил-1-нафтиламина с Клеве-кислотой, после ди" азотирования нагревают в диметилформамиде при 60-70 для удаления диазогруппы. Такие отличия дают воэможность получать азокрасители, которые не содержат амино- или оксигруппы, непосредственно связанные с арожатическим ядром, и таким образом позволяют повысить их светопрочность.

По предлагаемому способу получены: активный оранжевый 11 1, активный оранжевый Р 2, активный желто-коричневый

Р 3 и активный коричневый Ф 4.

Ароматические амины, содержащие активные группы, превращают в азосоединения, не содержащие амино- и оксигрупп, непосредственно связанных с ароматическим ядром. Так, амины нафталинового ряда, содержащие активные группы, диазотируют и на полученные таким образом диазосоединения дейст7 4

35-40 в 70-80 мл воды. К ра, твору прибавляют 2 мл технической соляной кислоты, охлаждают до 3-5 и диазотируют, прибавляя 4,6 мл 153-го раствора нитрита натрия. Диазосоединение выпадает в осадок. Через 1 ч отфильтровывают осадок диаэосоединения, смешивают его с 40 мл диметилформамида и нагревают около 1 ч (температура 6070 ) до полного исчезновения диазосоединения.

Раствор упаривают, а затем высушивают осадок. Высушенный осадок постепенно прибавляют при температуре не выше 10-12 к 20 г моногидрата серной кислоты. При этом осадок растворяется.

Через 4-5 ч выливают реакционную массу на смесь из 200 г льда и 20 r поваренной соли. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают охлажденным 103ным раствором поваренной соли до слабокислой реакции на конго. Осадок высушивают. Полученный краситель окрашивает шерсть в оранжевый цвет. Краски устойчивы к свету, мокрым обработкам и трению.

Пример 3. 2,01 г 100/-ного

4-р-оксиэтилсульфониланилина растворяют в 30 мл воды, раствор охлаждают до 5а и прибавляют 1,8 мл технической соляной кислоты. Диазотируют, добавляя 4,8 мл 153-го раствора нитрита натрия в течение часа при температуре

3- 5 .

2,34 г 1004-ной Клеве-кислоты - 1,6 растворяют в 60 мл воды с добавлением раствора соды до слабощелочной реакции. К раствору прибавляют 7,8 мл

403-ного раствора ацетата натрия, охлаждают смесь до 3-5а и приливают раствор диаэосоединения, полученный как указано выше. Перемешивают при

5- 10о до окончания реакции азосочетания. Полученное аминоаэосоединение осаждают добавлением поваренной соли (153 от объема) и отфильтровывают.

Осадок аминомоноазосоединения растворяют в 40 мл воды, прибавляют 2 мл соляной кислоты и диазотируют при 35, добавляя 4,6 мл 153-ного раствора нитрита натрия. Осадбк диаэосоединения отфильтровывают и размешивают с

50 мл ледяной воды. Прибавляют небольшое количество ацетата натрия и раствор 2,7 г сульфита натрия в 20 мл воды. Перемешивают 3-4 ч при комнатной температуре. На следующий день краситель осаждают поваренной солью, отПример 2. 2,51 r 1003-ного 5-p-оксиэтилсульфонил- 1-нафтиламина размешивают с 30 мл воды, охлаждают до 3-5, прибавляют 1,8 мл техничес45 кои соляной кислоты и диазотируют, добавляя 4,8 мл 153-го раствора нитрита натрия. Перемешивают в течение

1 ч при 3-5о, затем 2,34 r 1003-ной

Клеве-кислоты - 17 растворяют в 7080 мл воды .с добавлением. раствора со50 ды до слабощелочной реакции, прибавляют 7,8 мл 403-ного раствора ацетата натрия, охлаждают до 3-5о и приливают раствор диазосоединения, полученный как указано выше. Температура от 5 до 10 . После окончания аэосочетания отфильтровывают осадок аминоазосоединения, который растворяют при

3 15251 вуют раствором сульфита натрия, получая симметричные азосоединения.

Действием сульфита натрия на смесь

2-х различных диазониев, по крайней мере один из которых содержит активную группу, могут быть получены и несимметричные активные аэосоединения.

Другой вариант способа - диазотирования активных аминоазокрасителей и замещение диазогруппы на атомы во- 10 дорода, галоиды и другие атомы или группы атомов (нитрильную группу, арил и др.) °

Может быть применен и иной путь синтеза: сначала получение азосоеди- >5 нений, не содержащих активных групп и затем введение в эти азосоединения активных групп.

Полученные по предлагаемому способу азокрасители окрашивают шерсть и 20 натуральный шелк из нейтральных или слабокислых ванн.

Пример 1. 3,31 r 100/ сернокислого эфира 5-р-аксиэтилсульфанип-1-нафтиламина растворяют в 30 мл во- у5 ды, охлаждают до 3е и вносят 1,8 мл технической соляной кислоты. Диазотируют, добавляя 4,8 мл 153-ного раствора нитрита натрия. Перемешивают 1 ч при 3-5а, По окончании диазотирования связывают избыточную соляную кислоту раствором ацетата натрия. После этого приливают раствор 2,52 г сульфита натрия в 20 мл воды при 3-5а.

Размешивают 2-3 ч. Краситель осажда35 ют поваренной солью и высушивают.

Полученный краситель окрашивает шерсть в оранжевый цвет; краски устойчивы к свету, мокрым обработкам и трению. 40 формула изобретения

Редактор Е. Хейфиц Техред М.Надь Корректор М. Шароши

Заказ 10741/4 Тираж 63? . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

1 по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 1525 фильтровывают и высушивают. Полученный осадок прибавляют к 20 г моногидрата серной кислоты при температуре около 15 и перемешивают 4-5 ч. Затем реакционную массу выливают на смесь 200 г льда и 20 r поваренной соли °

Выпавший в осадок краситель фильтруют, промывают охлажденным до 1-2о

15 -ным раствором поваренной соли и .высушивают. Краситель окрашивает шерсть в желто-коричневый цвет.

Пример 4.. 2 51 г 1003-ного

5- -оксиэтилсульфонил- 1-нафтиламина растворяют в 30 мл воды, раствор ох- 1З лаждают до 5О, прибавляют 1,8 мл технической соляной кислоты и диазотируют, добавляя 4,8 мл 153го раствора нитрита натрия. Перемешивают 1 ч при

3" 5î 20

2,34 г 100 -ной Клеве-кислоты- 1,7 (»»,6) растворяют в 60 мл воды с добавлением соды до слабощелочной реакции. К раствору прибавляют 7,8 мл

403-ного раствора ацетата натрия, ох- 25 лаждают смесь до 3-5 и приливают раствор диазосоединения.

Перемешивают до окончания реакции азосочетания при 5- 1О . Затем аминоазосоединение осаждают поваренной Zp солью и отфильтровывают.

Осадок аминоазосоединения растворяют в 40 мл воды, прибавляют 2 мл соляной кислоты и диазотируют, добавляя 4,6 мл 153-го раствора нитрита натрия при 3-5о; Осадок диазосоединения отфильтровывают и размешивают с

50 мл ледяной воды. Прибавляют небольшое количество ацетата натрия и раствор 2,7 г сульфита натрия в 20 мл gp воды.

Перемешивают 3-4 ч при комнатной температуре. На следующий день краситель осаждают поваренной солью, отфильтровывают и сушат. Полученный

17 6 осадок прибавляют к 20 г моногидрата серной кислоты при температуре около

15 и перемешивают 4-5 ч. Затем реакционную массу выливают на, смесь 200 льда и 20 г поваренной соли.

Выпавший в осадок краситель фильтруют, промывают охлажденным до 1-2

153-ным раствором поваренной соли и высушивают.

Краситель окрашивает шерсть в коричневый цвет.

1. Способ получения азокрасителей для протеиновых волокон на основе аминов нафталинового или бензольного ряда„ содержащих активные группы, а т. л и ч а ю шийся тем, что, с целью получения азокрасителей, не содержащих амино- или оксигрупп, непосредственно связанных с ароматическим ядром и повышения их светопрочности диазосоединения из 5-Р-оксиэтилсульфонил- 1-нафтиламино и 4-р-оксиэтилсульфониланилина сочетают.с Клеве-кислотой с последующим диазотированием получен. ных аминоазосоединений и обработкой новых диазосоединений сульфитом натрия.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что диазосоединение из 5-р-оксиэтилсульфонил- 1-нафтиламина непосредственно обрабатывают сульфитом натрия.

3. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что после диазотирования аминосоединения, полученного путем сочетания диазосоединения из 5- Ъ-.

-оксиэтилсульфонил- 1-нафтиламина с

Клеве-кислотой, его нагревают в диметилформамиде при 60-70 для удаления диазогруппы.