Способ получения сшитого полистирола

Способ получения сшитого полистирола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ИЗОБРЕТЕНИЕ ОТНОСИТСЯ К ОБЛАСТИ ХИМИИ И ТЕХНОЛОГИИ ПОЛИМЕРОВ И ПОЗВОЛЯЕТ ПОЛУЧАТЬ СШИТЫЙ ПОЛИСТИРОЛ С ТЕПЛОСТОЙКОСТЬЮ ПО МАРТЕНСУ 106-107°С, ЧТО ДОСТИГАЕТСЯ РАДИКАЛЬНОЙ СОПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ СТИРОЛА С 5-15 МАС.% СШИВАЮЩЕГО СОПОПОЛИМЕРА ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ @ В ПРИСУТСТВИИ ИНИЦИАТОРА И УСКОРИТЕЛЯ ПРИ НАГРЕВАНИИ. 2 ТАБЛ.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕО"!ИХ

РЕСПУьЛИН 51)с С 08 Р 212/08, 21;:1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ () -сн -о-сн tt сн,о о ©.

СН-О-С-Н-О-Н-С-It. о сн — о — сн о о

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ HOMHTET

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4366673/23-05 (22) 18.01.88 (46) 30.1 1.89. Бюл. й" 44 (71) Чувашский государственный университет им. И.Н.Ульянова (72) В.Н.Николаев, В.Г.Гурьянова и M ° A.Àñèíà (53) 678 ° 277.13(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 1065429, кл. С 08 F 212/08, 1984.

Авторское свидетельство СССР

М 1417458, кл. С 08 F 212/08, 1987. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СШИТОГО ПОЛИСТИРОЛА

Изобретение относится к химии и технологии полимеров, а именно к способу получения сшитого полистирола, и может быть использовано для созда-ния конструкционных пластков.

Цель изобретения — повьппение теплостойкости сшитого полистирола, Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример l (синтез аллилового олигомера-сшивателя). В. трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, отводами для соединения с вакуумной системой и термометром, загружают расчетное количество дифурилового эфир . глицерина и растворителя (н-гептан в 4-кратном избытке). Затем по каплям добавляют

2,4-толуилендиизоцианат (2,4 ТДН), исходя из квивалентных количеств 1 реагирующих компонзнтов. Свите". Ifpo сс водят -.ри тс.мператур. 20-2 . С. Обп":—

„Яо И2Ы70 А

2 (57) Изобретение относится к области химии и технологии полимеров и позво ляет получать сшитый полистирол те-Я лостойкостью по Мартенсу !06-107 что достигается радикальной сополимеризацией стирола с 5-15 мас... сшивающего сополимера общей формулы в присутствии инициатора и у;.кзритег я при нагревании. 2 табл. эовавшееся монопроиэводное 2,4-ТДИ в процессе перемешивания выпадает в осадок. Затем олигомер от н-геп;ана отделяют промывают н-гептаном дважды., На второй стадии к полученному моноироизводному 2,4-ТДИ приливают в 4-крат", иом объемном избытке растворитель— хлороформ, перемешивают до получения однородного раствора, затем добавляют диаллиламин в количестве, эквивалентном монопроиэводному 2,4-ТДИ, и о синтез ведут при 20-25 С до полного превращения иэоцианатных групп. Полученнььй олигомер (АТФ) выделяют ос з. кдением в н-гептан, вакуумнруют при

25 "С при остаточном давлении l мм рт, с т. ) и анализируют. Олигомер представляет собой вязкий продукт светлсжелтого . .лете. хорошо растворимь|й в больл, нстве огганических растворителей (в -,oì ..иоле в стироле) и нерастворимый в IIoZ. -.

Он содержит одноврем,".нн 1 урастано1525170 сн,— о — сн, и сн, о

СН,— CH=CH

Сн †о †C†- М -с-м о l II

С,— С = СН

СЛ вЂ” Π— СН О

О

H-(, — СН

Сн,= Св-Сн, eZ OCH — C СН

)и†c-x

Ю = СН вЂ” СН, )) С" 3

X-C — O-СН

HC — CH

1 н о сн -оск -e сн о вую, мочени иную, две аллильные и две фурановые группы.

Физико-химические характеристики олигомера приведены в табл.1.

Структура полученного олигомера установлена методами ИК- и ЯМР-спектроскопии.

В Я)1Р-спектрах имеются следующие характерные химсдвиги протонов: в об- 10 ласти 6 м.д. (характерные для двойных связей фуранового кольца); 6,7, 12 м.д. (характерные для протонов фуранового кольца в положениях 3,4 и

5); 3,65 м.д. (характерные для N-H- 15 связей уретановых групп); 4,3 м.д.

Пример 2 (контрольньш) . В колбу загружают 2 мас,ч. олигомера, содержащего аллильные и мочевинные группы, 98 час. ч. стирола. Затем вво30 дят 1 <ас.7 композиции перекиси метилэтилкетона (П)1) и 1 мас.7 композиции метил-),4-диаэобицикло-2,2,2 октана (М-ДАБОО). Сополимеризацию проводят при ступенчатом повышении температуры (6 ч при 40 С, 6 ч при 75 С и 12 ч при 90 С!.

Характеристики полученного сшитого сополимера приведены в табл.2.

Примеры 3-6 выполнены в условиях примера 2 (табл.2). (характерные для протонов мочевинных групп); 8,3 м.д. (характерные для протонов аллильных групп).

В ИК-спектрах имеются следующие.. характерные полосы поглощения: в области 1600 †15 см (колебания NHгрупп); в области 1717-1695 см (колебания мочевинных групп), в о6ласти 3085-3015 см 1638-)648 см

-(990-910 см (колебания связей С-Н и

С-С в аллильных группах) .

Совокупность данных позволяет приписать синтезированному продукту строение:

Примеры 7-14 (сравнительные) выполнены в условиях примера 2 (табл. 2).

Формула изобретения

Способ получения сшитого полистирола путем сополимеризации стирола с аллиловым олигомером-сшивателем в присутствии радикального инициатора и ускорителя при нагревании в массе, отличающийся тем, что, с целью повышения теплостойкости сшитого полистирола, в качес ве аллилового олигомера-сшивателя используют

5-157 от массы стирола соединения общей формулы о

Cj

fI с

X а ц ю о

z <: <.

О

CO (»<

4

Х1

Ц с! I о х

< 4

1 О

1 со

О О 1

I I !

v х о х

2 э

<Ю

Ф

P.!

1 а

I x о <ч л и с 4 I.Ю

<:< х

Ф

<-(<х (

У

1 о э-

О1

Ю

<4 л <ч сч с! о о о о

o o o o л о о

I I !

I

«! 1

f» и о и

<о л

1 х о х

<1 х

Ю

И I 1

I 1 1 о

t()g

Х I

Э I

X (!4 1 о о сэ ьо ю.о и С Л о о сО

С 4

Ю о

1 I 1

I л <4 д

Ц ц о х к

< (б

X с с<

1

1 л ! -т

I

v х о л <Ю О

О с0 сч

СО Ch о л

О л

° Ю о х

Ц

>х

Х с ю

o o

Ю о ю <ю

m c с< ю л

О О1 О

Ю

ОЗ

1 л

Ch

I л

<»

X и а.

<4

<» к о о о о ю л со о л л л т I о

I c(j

I

v х о

<Ю

I г

1

I

1

1 с(X с<

Х <4 ( к м л

<с О

1.Э о о о х

Ф

Ц

<» ((4 ж о и

О

Щ

С 4

1

1 !

1

1 о î о о о и а а <.

I о

I u

I х о

К

<0 !»

<С4 сч д < о v v осо Л О Л

01 Ch Ch СО

< !

1

1

1 ! о и сч л о со

CQ Oi а о

<»

5 о о х

1 (<4

<(ч I Ц

1 х

1 Х о л л о

<4 N о л

I с о

1 а

X !

1 Р

1

l0 3 1 а с< л И 1

44 Ф а (с

< Х 1(J

° а а а о и <4 O сО О1

U х

Е

<с4 а а (4 О (1 -Ф! !

Y ! <ч < к

Л Ю!

4 1

lO l

1

1 «!

I а

1 !

l

I л сч л

I 1»

1 и о х о

I о х

Н!

1 <(4

1»

1,х

X х

Й о

1 И

X о к

<(4

1 f и о о

ОС;уС4 оое

<ю х jf й) сч

1 I <4 кv д

1 С4

1 Ха<аX

1

I и

L» о

1 хо

О!ДХЮ

ОO(4Ю, С< 1- C< (C W окко!

И о

1525170 Ю Ю

Ю Н с< с1!

I 1 I

1 1 I

1 I 1 <

1 !

<ч л л и ю л

1 1 1 1 1 1

I! л о î о о

О 1 ч4 Ю

О, О, со О I Ф л о л

<0 1 О<