1527232 - Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров

Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение касается простых эфиров, в частности способа получения метил-трет-алкиловых C<SB POS="POST">4</SB> или C<SB POS="POST">5</SB> эфиров, которые используют как компоненты высокооктановых бензинов. Цель - увеличение конверсии изоолефинов и улучшение качества целевого продукта. Процесс ведут взаимодействием соответствующего изоолефина с этилцеллозольвом, или метилцеллозольвом, или этилкарбитолом при молярном соотношении изоолефин: спирт = 1:(1,1-3,5) при 40-80°С и 5-7 атм в присутствии катализатора. Полученный трет-алкиловый эфир соответствующего спирта обрабатывают метанолом при соотношении метанол:эфир = (0,5-0,9):1 при 60-100°С и 1,5-2,5 атм в присутствии катализатора. В качестве катализатора используют ионообменную сульфированную смолу в Н-форме. Способ позволяет при практически полной конверсии получать целевой продукт с чистотой 99,35-99,76% против 0,7-1% непрореагировавших изоолефинов и степени чистоты целевых продуктов 86-99% для известного способа. 1 ил., 81 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) А1 (51)4 С 07 С 43 04 41/06

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ изоолефинов.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

Н ABTOPGHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (21) 4208139/31-04, 4208141/31-94, 4208951/31-04, 4208952/31-04, 4208957/31-04 (22) 09.03. 87 (46) 07.12.89: Бюл. ))- 45 (71) Казанский химико-технологический институт им. С.М. Кирова и Производственное объединение "Нижнекамскнефтехим" (72) С.Т. Гулиянц, А.Г. Лиакумович, П.П. Капустин, A.П. Ворожейкин, П.А. Кирпичников, Н.И. Кожин, Н.Г. Черкасов, И.И. Рязанов, P.À. Ахмедьянова, В.Ф. 11екин, В.А. Курбатов, Г.С. Гаврилов и Г.A. Созинов (53) 547.27.(I7 (088,8) (56) Патент (:»IA )"- 4203265, кл. С 07 С 43/04, опублик, 1985.

Хервиг И и др. Энергосберегающи л процесс получения метил-трет-имилового и метил-трет-бутилового эфиров. вЂ” Нефть, газ и нефтехимия за рубежом, 1984, N- 6, с. 65. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛ-ТРЕТ-АЛКИЛОВЫХ С4 ИЛИ Г1 Э >ИРОВ (57) Изобретение касается простых

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метил-трет-алкиловых С или С эфи4 5 ров, которые находят применение в качестве компонентов высокооктановых бензинов.

Целью изобретения является улучшение качества целевого продукта и увеличение степени конверсии

2 эфиров, в частности способа получения метил-трет-алкиловых С4 или С эфиров, которые используют как компоненты высокооктановых бензинов.

Цель-увеличение конверсии изоолефинов и улучшение качества целевого продукта. Процесс ведут взаимодействием соответствуюшего изоолефина с этилцеллозольвом, или метилцеллозольвом, или этилкарбитолом при молярном соотношении изоочефин:спирт

1:(1,1 3,5) при 40-80 С и 5-7 атм в присутствии катализатора. Полученный трет-алкиловый эфир соответствуюШегo спирта обрабатывают метанолом при соотношении метанол:эЛир (0,50,9): 1 при 60-100 (: и 1,5-2,5 атм в присутствии катализатора. В качестве катализатора используют ионообменную сульфированную смолу в

Н вЂ фор. Способ позволяет при практически полной конверсии получать целевой продукт с чистотой 99,35

99,76% против 0,7-1% непрореагировавших изоолефинов и степени чистоты целевых продуктов 86-99% для известного способа. 1 ил., 81 табл.

На чертеже дана схема,i реализующая предлагаемый способ.

Пример 1, Процесс ведут при температуре реакционной зоны 60 С и давлении 5 атм в первой колонне и при 80 C и давлении 1,5 атм во второй колонне. В качестве катализатора использ ют макропористую ионообменную сульфокатионитную смолу

КУ-23 в Н -форме, +

1527232

В низ реакционной зоны колонного

Ъ з аппарата 1, заполненнои 50 см сульЬокатионита, подают фракцию углеводородов С состава, мас. :

11,4

Изопентан 53,9 н-Пентан 1,75

Изоамилены 26,9 н-Амилены 3,1 !

Изопрен 2,6

Пиперилены 0,26

ЦЛЛ 906 со скоростью 100 r/÷. В верх реакционной зоны подают рецикл иэ колонного аппарата 2 при молярном отношении (MO) изоамилена (ИА) и метилцеллозольва (Mil) 1:1,35, состоящий из

39,43 г МЦ и 6,23 r трет-амилового эфира метилцеллозольва (ЭМЦИА).

По верху колонны 1 отгоняют отработанную фракцию С, содержащую до

2 мас.Х ИА и практически без примесей метанола. С низа колонного аппарата 1 реакционная масса, состоящая 25 из 10 23 r MH, и 62,33 г ЭМЦИА, поступает в верхнюю часть реакционной

3 зоны колонны 2, заполненной 50 см

+ сульфокатионита в Н -AopMe. В нижнюю часть подают метанол в молярном отношении ЭМЦИА:MeOH = 1:0,9 в количестве 12,3 r. С верха колонны отбирают 39,2 r метил-трет- амилового эфира (МТАЭ) 99,49% чистоты, а кубовый продукт возвращается в колонну

1, Выход целевого продукта 99,9i, 35 .селективность 99,6Х.

Анализ продуктов проводят методом газожидкостной хроматографии.

Состав потоков по примеру 1 приведен в табл.1; условия проведения

40 процесса и результаты примеров 2-16 в табл,2-16, Пример 2. МО реагентов: коо лонна 1. вЂ” ИА:МЦ = 1:2,0, t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦИА:MeOH =

1:0,75, t = 80 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,9, селективность 99,6 . (табл.2), П p z M e p 3. МО Реагентов: ко-, 5 лонна 1. вЂ” ИА:МЦ = 1:1,4, t -= 60 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦИА:МеОН =

1:0,5, т, = 80 С, Р = 1,5 атм.

Выход 99,9%, селективность 99,6Х (табл.3)..

II p и м е р 4. MO реагентов: ко лонна 1 вЂ” ИА:ЧЦ = 1:1,2, t = 60 С, P = 5 атм колонна 2 вЂ” ЭМЦИА:МеОН

1,0:0,9, = 80 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,25, селективность 98,5 . (табл.4 ).

Пример 5. MO реагентов: колонна 1 вЂ” ИА:MII = 1:3,5, t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦИА:MeOH вЂ” 1,0 0,9,t = 80 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,29 ., селективность

99,22 (табл.5).

Пример 6. MO реагентов: колонна 1 вЂ” ИА:MIl; = 1:3,8, t = 60 С, Р = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМ!!ИА:МеОН =

1:0,9, t = 80 С, Р = 1,5 атм.

Выход 99,29, селективность 99,22 (табл. 6 ) .

Пример 7. МО реагентов. колонна 1 вЂ” ИА:М!! = 1:1,35, 1 = 60 С, P = ; колонна 2 вЂ” ЭМЦИА:МеОН =

1:0,4, t, = 80 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,36, селективность 99,29% (табл.7).

Пример 8, MO реагентов: колонна 1 вЂ” ИА:МЦ = 1:1,35, 1 = 60 С, P = 5 атм, колонна 2 вЂ” ЭМЦИА:МеОН

1:), 4 = 80 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,44%, селективность 99,34Х (табл.8).

Пример 9. MO реагентов: колонна 1 вЂ” ИА:MII = l:1,35, t = 30 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦИА:MeOH =

1:0,9, t = 80 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,23, селективность 95,91% (табл.9).

Пример 10. МО реагентов: колонна 1 вЂ” HA:МЦ = 1:1,35, t = 80 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦИА:МеОН = ! 0,9, t = 80 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,18 ., селективность

99,1% (табл.10).

Пример ll. MO реагентов: колонна 1 вЂ” ИА:МЦ = 1:1,35, t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦИА:MeOH = вЂ” 1:0,9, t = 60 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,62, селективность

99,55 (табл.ll).

Пример 12. MO реагентов: колонна 1 вЂ” ИА:МЦ = 1:1,35, t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦИА:МеОН

1:0,9, t = 110 С, P = 1,5 атм.

Выход 98,8Х, селективность

98,74Х (табл.12).

Пример 13, ЧО реагентов: ко-, лонна 1 вЂ” ИА:МЦ = 1:1,35, t = 60 С, P = 4 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦИА:МеОН вЂ” 1:0,9, t = 80 С, Р = 1,5 атм.

Выход 99,25, селективность .98,14 (табл.13).

Пример 14. MO реагентов: колонна 1 вЂ” ИА:МЦ = 1:1,35, t = 60 С, 5 15

P = 8 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦИА:МеОН вЂ” 1:О 9, t = 80 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,07 ., селективность

98,99 (табл.14).

Пример 15. MO реагентов: колонна 1 вЂ” ИА:МЦ = 1:1,35, t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦИА:MeOH =

1:0 9, t = 80 С, Р = 1 атм.

Выход 99,3, селективность

99,60 (табл.15).

Пример 16, МО реагентов: колонна 1 вЂ” ИА:МЦ = 1:1 35, t = 60 С, P = 5 атм, колонна 2 вЂ” ЭМЦИА:MeOH =

1:0,9, t = 80 С, Р = 3 атм.

Выход 99,07, селективность

98,99 (табл.16).

Пример 17. Колонна 1 вЂ” ИА:

:МЦ = 1:1,35, t = 40 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦИА:МеОН = 1:0,9, 80 С, P = 1,5 атм.

Пример 18. Колонна 1 вЂ” ИА:

МЦ = 1:1,35, t - "â€”"70 С,,,P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦИА:MeOH = 1:0,9, 80 С, P = 1,5 атм.

Пример 19. Колонна 1 вЂ” ИА:

:МЦ = 1:1,35, t = 60 С, Р = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦИА:МеОН = 1:0 9

70 С, P = 1,5 атм.

Пример 20. Колонна 1 вЂ” ИА:

:MII = 1:1,35, t = 60 С, Р = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦИА:MeOH = 1:0,9, 100 С, Р = 1 5 атм.

Пример 21. Колонна 1 вЂ” ИА:

:МЦ = 1:1,35, t = 60 С, P = 7 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦИА:МеОН = 1:0,9, вЂ” 80 С, P = 1,5 атм.

Пример 22. Колонна 1 вЂ” ИА:

:MII = 1:1,36, t = 60 С, P 6 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦИА:MeOH = 1:0,9, 80 С, P = 1,5 атм.

Пример 23. Колонна 1 вЂ” ИА:

:МЦ = 1:1,35, t = 60 С, Р = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦИА:МеОН = 1:0,9, 80 С, P = 2 атм, Пример 24. Колонна 1 ИА МЦ=

1:1,35, t = 60 0, P = 5 атм; колонна 2 - ЭМЦИА:МеОН = 1:0,9, t = 80 С, P 2,5 атм.

Составы потоков по примерам 17-24 аналогичны примеру 1.

Пример 25. В низ реакционной колонны аппарата 1, заполненной

50 см сульфокатионита, подают фракцию углеводородов С состава, мас.X: а ъ

11,4, Изопентан 53,9 н-Пентан 1,75

27232

Изоамилены 26,9 н-Амилены 3,1

Изопрен 2,6

Пиперилены 0,26

ЦПЛ 0,06 со скоростью 100 r/÷. В верх реакционной эоны подают рецикл иэ колонного аппарата 2 при молярном отношении изоамиленов и этилкарбитола (3K) вЂ” 1:1,3, С = 60 С, Р = 5 атм, состоящий из 66,94 r 3K и 38,66 r эфира этилкапбитола и изоамиленов (ЭЭКИА)

15 -Ио верху колонны 1 отгоняют отработанную фракцию, содержащую 0,03 мас. . ИА. С низа колонного аппарата

1 отбирают реакционную массу, состоящую из 15,45 r 3K и 120,63 r ЭКИА, которая поступает в верхнюю часть реакционной зоны колонны 2, заполненной 50 см сульфокатионита.

В нижнюю часть колонны 2 подают метанол в молярном отношении МеОН:

:ЭЭКИА = 0,65:1 в количестве 12,3 r вЂ” 80 С, Р = 2,5 атм. С верха колонны отбирают 39,2 г МТА3 99,5 чистоты, а кубовый продукт возвращают в колонну 1. Выход целевого

30 продукта 99,6 ., селективиость процес<.а 99,4 ..

Пример 26. Колонна 1 вЂ” ЭК: ИА=

=1,35:1, t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” МеОН:ЭЭКИА = 0,9:1, t = 80 С, 35 Р = 1,5 атм.

Выход 99,6, селективность

99,5 (табл.18).

Пример ?7. Колонна 1 вЂ” ЭК:ИА=

= 2,0:1, t 60 С, P = 5 атм; колон4р на 2 вЂ” МеОН:ЭЭKИA = 0,9:1, С = 80 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,6 ., селективность

99,6 (табл.19), Пример ?8. Колонна 1 вЂ” ЭК:ИА=

45 = 1,2:1, t = 60 С, Р = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭКИА:МеОН = 1:0,9, С = 80 С, Р = 1,5 атм.

Выход 98, 8, селективность

99,29 (табл.20).

5Q Пример 29. Колонна 1 вЂ” ЭК:ИА

= 2,5:1, С = 60 С, Р = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭКИА:MeOH = 1:0,9, t = 80 С, P = 1.,5 атм.

Выход 99,22, селективность

55 99,29 . (табл,21).

Пример 30. Колонна 1 вЂ” ЭК:ИА

=1,3:1,0, t = 60 Г, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭКИА:MeOH = 1:0,8, С 80 С, P = 5 атм.

1527232

Выход 99,18%, селективность

99,66% (табл.22),, Пример 31. Колонна 1 вЂ” ЭК:ИА=

1,3:1,0, t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭКИА:МеОН = 1:0,6, t = 80 Г, P -= -1,5 атм.

Выход 99,22%, селективность

99,33% (табл.23).

Пример 32, Колонна 1 вЂ” 3K:HA=- 10

1,3:1,0, 3-, = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭКИА:MeOH = 1:0,95, 80 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,22%, селективность

99,33% (табл.24). 15

Пример 33. Колонна,l вЂ” ЭК:ИЛ= вЂ” 1,3:1,0, t = 30 Г, Р = 5 ат(; колонна 2 вЂ” ЭЭ!ИА: Ме(ЭН = 1: О, 65, вЂ” 80 С, Р -- 1,5 атм.

Выход 99,03%, селективность

?О

99,36% (,табл.25) .

Пример 34. Колонна 1 вЂ” .II(:I!A==

1,3:1,0, t = 80 r,, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭКИА: MeOH = 1: О, 65, 80 С, P = ),5 ам, 25

Выход 98,92%, селективность

99,03% (табл. 26), Пример 35. Колонна 1 вЂ” ЭК. ИЛ=

1,3:1,0, t = 60 (;, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭКИА:MeOH = l:0,65, 50 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,29%, селектпвность

99,40% (табл.27), Пример 36. Колонна 1 вЂ” ЭК:ИА=

1,3:1, t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭКИА:MeOH = 1:0,65, 110 С, P = 1,5 агм.

Выход 98,99%, селективность

99,11% (табл.28).

Пример 37, Колонна 1 вЂ” .ЭК".ИЛ= 40

l,3:1, t = 60 С, P = 4 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭКИА:МеОН = 1:0,65, вЂ” 80 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,03%, селективног r(99, 36% (табл. 29 ) .

Пример 38. Колонна 1 вЂ” )Е:ИА=

1,3:1, t = 60 Г, P = 8 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭКИА:МеОН = 1:0,65, 80 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,03%, селективность

99, 14% (табл. 30) .

Пример Зч. Колонна 1 вЂ” ЭК:ИЛ=

1,3:1, t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭКИА:МеОН = 1:0,65, 80 С, P = 1,0 атм. .Выход 99,14%, селективность

99,26% (табл.31).

Пример 40. Колонна 1 вЂ” ЭК:ИЛ=

1,3:1, t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” .Э )КИЛ:МеОН = 1:0,65, вЂ” 8(I С, 1 = 2,5 атм, Выход 98,96%, селективность

99,07% (табл.32).

Условия проведения и результаты примеров 25-40 приведены в табл.

17-32.

II р и м е р 41. Колонна 1 вЂ” ЭК:ИА= вЂ” 1,3:1,0, t. = 40 Г, Р = 5 атм, колонна 2 вЂ” ЭЭКИА:МеОН = 1:0,65, СО Г, Г = 1,5 атм, П р и и е р 42. Колонна 1 вЂ” ЭК:ИА=

1,3:1,0, t = 70 С, Р = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭКИА:МеОН = 1:0,65, t

80 Г, P = 1,5 агм.

Пример 43. Колонна 1 вЂ” ЭК:ИА= вЂ” 1,3:1, (-, = 60 С, Р = 5 атм; колонна 2 вЂ” "Э ЭКИЛ:МеОН = 1. 0,65, t вЂ” 10П Г, I = 1,5 атм.

1I р и м е р 44. Колонна 1 вЂ” ЭК:ИА=

l,3:1, t. = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭСКИЛ:МеОН = 1:0,65, l00о Г, P = 1,5 атм.

И v и м е р (5. Колонна 1 вЂ” ЭК:ИА=

1,3:1, !, = 60 Г, Р = 6 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭКИЛ:МеОН = 1:0,65, t = 80 С

P = 1,5 атм.

II р (: м е р 46. Колонна 1 вЂ” ЭК:ИА=

1,3:l, t = 60 Г, Р = 7 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭКИА:МеОН = 1:0,65, t = 80 С, P = 1,5 атм.

II р и м е р 47. Колонна 1 вЂ” ЭК:ИА=

1, 3:1, t = 60 C, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭКИЛ:МеОН =- 1:0,65, 80 С, Р = 1,75 атм, П р и и е р 48. Колонна 1 вЂ” ЭК:ИА= о вЂ” 1,3:1, Ф = 60 Г, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭКИЛ:МеОН = 1:0,65, вЂ” 80 С, Р = 2 0 атм.

Гоставы потоков по примерам 41вЂ”

48 аналогичны примеру 25, Пример 49, Процесс осуществляют по схеме, изображенной на чертеже. Процесс ведут при температуре реакционной зоны 60 Г и давлении о о

5 атм в первой колонне и при 80 С и давлении 1,5 атм во второй колонвЂ” не. I3 качестве катализатора используют макропористую ионообменную сульфокатионитную смолу КУ-23 в Н -hop+ ме а

I3 низ реакционной зоны колонного аппарата 1, заполненной 50 см сульйокатионита, подают Аракцию углеводородов С первой стадии дегидрировапия изопентана <-остапа, мас.%: -з 11,4

1 яопентан 53,9

1527232

10 н-Пентан 1,75

Изоамилены 26,9 н-Амилены 3,1

Изопрен 2,6

Пиперилены 0,26

ЦПЛ 0,06 со скоростью 100 г/ч. В верх реакционной зоны подают рецикл из колонного аппарата 2 при молярном отношении ИА и ЭЦ = 1:1,3, состоящий из

30,97 г ЭЦ и 50,73 г эфира этилцеллозольва и изоамилена (ЭЭЦИА)..

По верху колонны 1 отгоняют отработанную фракцию С, содержащую

0,02 мас. ИА без примесей метанола.

С низа колонного аппарата 1 отбирают реакционную массу, состоящую из

7,14 r ЭЦ и 101,66 г ЭЭЦИА, которая поступает в верхнюю часть реакционной зоны колонны 2, заполненной сульфокатионитом, в нижнюю часть которой подают метанол при молярном отношении ЭЭЦИА:МеОН = 1:0,5 в количестве

12,3 r. С верха колонны отбирают

39,20 r MTA3 99,497. чистоты, а кубовый продукт возвращается в колонну 1. Выход МТАЭ 99,947., селективность процесса 99,67.

Пример 50.Колонна 1 вЂ” ИА:ЭЦ= вЂ” 1:1,3, t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИА:MeOH = 1:0,5, t =. 80 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,94, селективность

99,6 (табл.33).

Пример 51. Колонна 1 вЂ” ИА:ЭЦ=

1:1,5, t = 60 С, .Р = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИА:МеОН = 1:0,75, t = 80 Г, P = 1 5 атм.

Выход 99,967, селективность

99,67 (табл.34).

Пример 52. Колонна 1 вЂ” ИА:ЭЦ=

1:1,3, С = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИА:МеОН = 1:0,9, = 80 С, Р = 1,5 атм.

Выход 99,947., селективность

99,67 (табл.35), Пример 53. Колонна 1 вЂ” ИА:ЭЦ=

1:3,5, t = 60 С, P = 5, атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИА:MeOH = 1:0,9, t = 80 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,207., селективность

99,337. (табл.36).

Пример 54. Колонна 1 вЂ” ИА:ЭЦ=

1:1,2, = 60 Г, Р = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИА:MeOH = 1:0,9, т, 80 С, P = 5 атм.

Выход 99,267, селективность

99,337. (табл.37) °

Пример 55. Колонна 1 вЂ” ИА:ЭЦ=

1:3,8, 1 = 60 С, Р = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИА:МеОН = 1:0,9, t = 80 Г, Р = 1,5 атм.

Выход 99,297, селективность

99,37Х (табл.38).

Пример 56. Колонна 1 вЂ” ИА:ЭЦ=

1:1,3, t = 60 С, P = 5 атм; колон10 на 2 вЂ” ЭЭЦИА:MeOH = 1:0,4, С = 80 С, P = 1,5 атм, Выход 99,037., селективность

99,11Х (табл.39).

Пример 57. Колонна 1 вЂ” ИА:ЭЦ=

15 = Г:1,3, + = 60 С, Р = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИА:MeOH = 1:1, t = 80 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,45Х, селективность

99, 557. (табл. 40 ) .

Пример 58. Колонна 1 вЂ” ИА:ЭЦ=

1:1,5, t = 30 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИА:MeOH = 1:0,75, t = 80 С, P = 1,5 атм.

Выход 98,99, селективность

99,07Х (табл.41).

Пример 59. Колонна 1 вЂ” ИА:ЭЦ= вЂ” 1:1,5, t = 80 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИА:МеОН = 1:0,75, t = 80 С, P = 1,5 атм.

30 Выход 99,037, селективность

99,11Х (табл.42).

Пример 60. Колонна 1 вЂ” ИА:ЭЦ=

1:1,5, t = 80 (;, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИА:MeOH = 1:0,75, t = 50 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,407,, селективность

99,457. (табл.43).

Пример 61, Колонна 1 вЂ” ИА:ЭЦ=

1:1,5, t = 60 С, P = 1,5 атм; ко-, 4р лонна 2 вЂ” ЭЭЦИА:MeOH = 1:0,75, 110 Г,. P = 1,5 а гм.

Выход 98,857., селективность

98,927, (табл.44).

Пример 62. Колонна 1 вЂ” ИА:ЭЦ=

45 = 1:1,5, t = P = 4 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИА:МеОН = 1:0,75, t = 80 С, P = 1,5 атм.

Выход 98,857, селективность

99,367 (табл.45).

Пример 63. Колонна 1 вЂ” ИА:ЭЦ=

1:1,5, t = 60 С, P = 8 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИА:МеОН = 1:0,75 ° = 80 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,037., селективность

55 99,117. (табл.46).

Пример 64. Колонна 1 вЂ” ИА:ЭЦ=

1:1 5, t = 60 Г, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” Э „- ЦИА: МеОН = 1: О, 75, t = 80 С, P = 1,0 атм.

1527232

Выход 99,26, селективность

99,33 (табл.47).

П р,и м е р 65. Колонна 1 вЂ” ИА:ЭЦ=

1:1,5, t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИА:МеОН = 1:0,75, t = 80 С, P 2,5 атм.

Выход 99,11%, селективность

99,18 (табл.48),.

Составы потоков по примерам 50-65 приведены в табл.33-48.

Пример 66. Колонна 1 вЂ” ИА:ЭЦ=

1:l 5, t = .40 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИА:МеОН = 1:0,7, t = 80 С, Р - 1,5 атм:

Пример 67. Колонна 1 вЂ” ИА:ЭЦ= вЂ” ):1,5, t = 70 Г, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИА:МеОН = 1:0,75, t, = 80 С, P = 1,5 атм.

Пример 68. Колонна 1 вЂ” ИА:ЭЦ=

1,:1,5, t = 60 С, P = 6 атм; колонна

2 вЂ” ЭЭЦИА:МеОН = 1:0,75, - = 80 С, P = 1,5 атм.

Пример 69. Колонна 1 вЂ” ИА:ЭЦ=

1:),5, t = 60 Г, P = 7 атм; колонна

2 вЂ” ЭЭЦИА:МеОН = 1:0,75, t = 80 Г, P = 1,5 атм.

Пример 70. Колонна 1 вЂ” ИА:ЭЦ=

1:1,5, t = 60 С, P = 5 атм; колонна

2 вЂ” ЭЭЦИА:MeOH = 1.",0,75, t = 60 Г, P = 1,5 атм.

Пример 71. Колонна 1 вЂ” ИА:ЭЦ=

1:1,5, t, = 60 С, P = 5 атм; колонна

2 вЂ” ЭЭЦИА:МеОН = 1:0,75, t = 100 С, P = 1,5 атм.

Пример 72. Колонна 1 вЂ” ИА:ЭЦ=

1: 1,5, t = 60 С, .P = 5 атм; колонна

2 " ЭЭЦИА:МеОН = 1:0,75, + = 80 С, P = 2,5 атм.

Пример 73. Колонна 1 вЂ” ИА:ЭЦ=

1:1,75, t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИЛ:MeOH = 1:0,75, t =: 80 С, P = 2,0 атм.

Составы потоков по примерам 66-73 аналогичны примеру 49.

Пример 74. Процесс осуществляют по схеме, изображенной на чертеже. Процесс ведут при температуре реакционной зойы 60 C и давлении

5 атм в первой колонне и при 80 С и давлении 1,5 атм во второй колонне

В качестве катализатора используют ионообменную сульфокатионитную смолу КУ-23 в Н -AopMe, 1

В ниэ реакционной эоны колонного аппарата 1, заполненного 50 см сульфокатионита, подают фракцию углеводородов С, остава, мас.,:

Иэобутан 75,52

Изобутилен 24,48 со скоростью 100 г/ч. В верхнюю часть реакционной зоны этого же аппарата подают рецикл из колонного аппарата 2 при молярном отношении изобутилена и МЦ = 1:1,2, состоящий из 39,87 г МЦ и 57,70 r эфира метилцеллозольва и изобутилена (ЭМЦ ИБ), По верху колонного аппарата 1 от-: бирают отработанную фракцию С, содержащую 0,05 изобутилена и практически без примесей метанола. С низа колонного ап арата 1 отбирают реакционную массу, состоящую из

6,65 г МЦ и 115,4 r ЭМЦ ИБ, и подают ее в верхнюю часть реакционной зоны колонного аппарата 2, заполненз ного 50 см сульфокатионита, в ниж20 нюю часть аппарата подают метанол при молярном отношении ЭМЦ ИБ:МеОН= вЂ” 1:0,5 в количестве 13,99 r. С верха колонны отбирают 38,47 г МТБЭ

99,5% чистоты, а кубовый продукт

25 возвращается в колонный аппарат 1.

Анализ состава всех продуктов проводят методом газожидкостной хроматографии. Выход целевого продукта

99,98%, селективность процесса

30 99,!О .

Пример 74. Колонна ) вЂ” ИБ:МЦ=

1,0:1,2, t = 60 С, Р = 5 атм; ко лонна 2 вЂ” ЭМЦ ИБ:МеОН = 1,0 .0,5, вЂ” 80 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,82, селективность 99,10 (табл.49).

Пример 75, Кслонна 1 вЂ” ИБ МЦ=

1,0:3,5, t = 60 С, P = 5 атм; ко40 лонна 2 вЂ” ЭМЦ ИБ:МеОН = 1,0:0,9, 80 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,87, селективность

99,20 (табл.50), Пример 76. Колонна 1 вЂ” ИБ:МЦ

1:1,2, t, = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦ ИБ:МеОН = 1,0:0,5, 80 С, P =. 1,5 атм, Выход 99,82, селективность

99,10 (табл.51).

Пример 77. Колонна 1 вЂ” ИБ:М!1=

= .1:1,5, t = 60 Г, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦ ИБ:МеОН =. 1:0,75, 1; = 80 С

Р = 1,5 атм

Выход 99,87, селектпвность

99,? О (табл . 5?) .

Пример 78. Колонна вЂ” ИБ:МЦ

1:1,1, t = 60ОС, P = 5 атм; колонна 2 вЂ ЭМЦ ИБ:МеОН =- 1,0:0,5, 80 С, Р -- !,5 атм.

152 селективность

Выход 97,307., 99,257. (табл.53) °

Пример 79, Колонна 1 вЂ” ИБ:МЦ=

1:3,8, t - 60 С, Р - 5 атм; колон-. о на 2 вЂ” ЭМЦ ИБ:МеОН 1:0,5, 80С,Р=1,5атм, Выход 99,26%, селективность

99,39% (табл.54), Пример 80. Колонна 1 вЂ” ИБ:К\=

1:1,5, С = 60 С,,Р = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦ ИБ:MeOH = 0,4:1, t 80 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,107, селективность

99,26 (табл.55). Пример 81. Колонна 1 вЂ” ИБ:МЦ=

1,0:1,5, t - 60 С, Р = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦ ИБ:МеОН =. 1,0:1,0, t

80 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,107, селективность

99,267.(табл.56).

Пример 82. Колонна 1 вЂ” ИБ:МЦ=

1:! 2, t = 30 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦ.ИБ:МеОН = 1,О:0,9, 80 С, P = 1,5 атм, Выход 97,227, селективность

99,257 (табл. 57).

Пример 83. Колонна 1 вЂ” ИБ:МЦ=

1:1,2, С = 80 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦ ИБ:МеОН 1,0:0,9, t

80 С, P. = 1 5 атм.

Выход 98,697, селективность

98,77% (табл. 58), Пример 84. Колонна 1 вЂ” ИБ:MII=

1:1 2, t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦ ИБ:МеОН 1,0:0,9, 50 С, P = 1,5 атм, Выход 99,22, селективность

99,38 (табл.59)

Пример 85. Колонна 1 вЂ” ИБ:МЦ=

1:1,2, t, = 60 С, Р = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦ ИБ:МеОН = 1,0:0,9, С .110 С, P = 1,5 атм.

Выход 97,797, селективность

97,957 (табл.60).

Пример 86. Колонна 1 вЂ” ИБ:МЦ=

1:1,2, t = 60 С, P --= =4 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦ ИБ:MeOH = 1,0:0,9, t

80 С, Р = 1,5 атм.

Выход 98,017, селективность

99 267 (табл.61).

Пример 87. Колонна 1 . вЂ” ИВ:МЦ

1:1,2, t 60 С, P 8 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦ ИБ:MeOH =* 1,0:0,9, 80 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,027, селективность

99,18 (табл.62).

Пример 88. Колонне 1 вЂ” ИБ:МЦ=, 1:1;2, t = 60 С, P *. 5 атм; колон7232

14 на 2 вЂ” ЭМЦ ИБ:МеОН = 1,0:0,9, 80 С, Р = 1,0 атм.

Выход 99,10, селективность

99,26 (табл.63), 5

П р и м е о 89. Колонна 1 вЂ” ИБ:МЦ=

1:1,2, t = 60 С, Р = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦ ИБ:MeOH = 1,0:0,9,t

80 С, P = 2,5 атм.

Выход 98,937., селективность

99,10 (табл.64).

Составы продуктов по примерам 7489 приведены в табл. 49-64.

Пример 90. Колонна 1 вЂ” ИБ:

:%1 = 1:1,2, t = 40 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦ ИБ:МеОН 1,0:0,9, t = 80 С, P = 5 атм.

П р и и е р 91. Колонна 1 вЂ” ИБ:МЦ

1:1,2,t 70ÎÑ, t = 5 атм; колон20 на 2 вЂ” ЭМЦ ИБ:МеОН = 1,0:0,9; 4

= 80 С, Р ** 1,5 атм.

Пример 92. Колонна 1 вЂ” ИБ:МЦ=

1:1,2, t, 60 С, Р = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦ ИБ:МеОН 1,0:0,9, 60 С, P 1,5 атм.

Пример 93. Колонна 1 вЂ” ИБ:МЦ

1:1,2, t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦ ИБ:МеОН 1,0:0,9, вЂ” 100 С P ** 1,5 атм.

Пример 94. Колонна 1 вЂ” ИБ:МП=

1:1,2, t 60 С, P 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦ ИБ:МеОН .1,0:0,9, t

50 С, Р = 1,5 атм.

Пример 95..Колонна 1 вЂ” ИБ:МЦ=

35 вЂ” 1:1 2 t = --60 С P = 6 атм колонна 2 вЂ” ЭМЦ ИБ:МеОН = 1,0:0,9, 80 С, P = 1,5 атм.

Пример 96. Колонна 1 вЂ” ИБ:M!I=

1:1,2, С = 60 С, P = 7 атм; колон40 на 2 вЂ” ЭМЦ ИБ-МеоН = 1,0:0,9, С80 С, Р 1,5 атм.

П и и м е р 97.,Колонна 1 вЂ” ИБ:

:МЦ = 1:1,2, t = 60 С, P 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦ ИБ:МеОН 1,0:0,9, 45 t = 80 С, Р = 1,7 атм.

Пример 98. Колонна 1 вЂ” ИБ:МЦ=

1:1,2, t = 60 С, Р = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭМЦ ИБ:MeOH = 1,0:0,9, t

80 С, P = 2 атм, Составы потоков по примерам 90-98 аналогичны примеру 74.

Пример 99. В ниэ реакционной эоны колонного аппарата 1, заполненной 50 см кислотного сульфокатиони55 та, подают фракцию углеводородов С4 следующего состава, мас. : изобутан

75,52, изобутилен 24,48, со скоростью

100 г/ч, в верх реакционной эоны подают рецикл иэ колонного аппарата 2

1527232

Пример 107. Колонна 1

ИБЭЦ= 1:1,25, t =60 С, P колонна 2 вЂ . ЭЭЦИБ:МеОН = 1:1, 80 С, P = 1,5 атм.

5 атм;

t при молярном отношении ИБ и ЭЦ = 1:

1.25, состоящий из 49,17 r ЭЦ и

21,28 г эфира этилцеллозольва и изобутилена (ЭЭЦИБ), 5

По верху колонны 1 отгоняется отработанная фракция С, содержащая менее 0,1 мас. . изобутилена и практически без примесей метанола, С низа колонного аппарата 1 реакционная масса, состоящая из 9,83 r этилцеллозольва и 85,11 r ЭЭЦИБ, поступает в верхнюю часть реакционной зоны колонны 2 заполненной сульфокатионитом в Н -форме, в нижнюю часть которой подают метанол в молярном отношении ЭЭЦИБ:МеОН = 1:0,75 в количестве 13,99 г. С верха колонны отбирают, 38,47 г МТБЭ 99,5 чистоты, а кубовый продукт возвращается в колонну 1. Анализ продуктов проводится методом ПКХ. Выход целевого продукта

99,90, селективность процесса 99,10 (табл.65).

Пример 100. Выход 99 94%, селективность 99,0 (табл.66).

Пример 101. Выход 99,98, селективность 99,40 (табл.67).

Пример 102. Выход 99,98, селективность 99,40 (табл.68).

Пример 103. Колонна 1

ИБ:ЭЦ = 1:1, t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИБ:MeOH = 1:0,75, 80 С, Р = 1,5 атм.

Выход 98,77%, селективность

99,26% (табл.69), Пример 104. Колонна 1

ИБ:ЭЦ = 1!3,8, t = 60 С, Р = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИБ:MeOH = l:0,75, т, =80ОС, P= 1,5 атм, Выход 99,14, селективность

99,26 (табл.70).

Пример 105. Колонна 1

ИБ:ЭЦ = 1:3,5, t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИБ:МеОН = 1:0,75, 45

t = 80 С, Р = 1,5 атм.

Выход 99,22 ., селективность

99,30% (табл. 71), Пример 106. Колонна 1

ИБ:ЭЦ = 1:1,25, t, = 60 Г, Р = 5 атм; 5р колонна 2. вЂ” ЭЭИИБ:MeOH = 1:0,4, 80 С, Р = 1,5 атм.

Выход 99,06, селективность

99,18 (табл.72).

Выход 99,31, селективность

99,39 . (табл. 73) .

Пр имер 108, Колонна!

ИБ:ЭЦ = 1:1,25, t = 30 Г, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИБ:МеОН = 1:0,75, С = 80 С, P 1,5 атм.

Выход 98,77, селективность

99,18 (табл.74).

Пример 109. Колонна 1

ИБ:ЭЦ = 1:1,25, t = 80 Г, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИБ:MeOH = 1:0,75, 80 Г, P = 1,5 ач м, Выход 99,14%, селективность

99,26 (табл.75).

П р.и м е р 110. Колонна 1.

ИБ:ЭЦ = 1:1,25, t = 60 С, Р = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИБ:MeOH = 1:.0 7"о

Э- В

60 Г, Р -= .1,5. атм, Выход 99,14, селективность

99,26 (табл.763

Пример 111. Колонна 1

ИБ:ЭЦ = 1:1,25, t = 60 С, P = 5 атм; колонна ? вЂ” ЭЭЦИБ:MeOH = 1:0,75, 110 С, P = 1,5 атм.

Выход 98,98 ., селективность

99,06 (табл.77).

П р, и м е р 11?. Колонна 1

ИБ:ЭЦ = 1:1,25, t = 60 Г, P = 4 атм; колонна ? вЂ” ЭЭЦИБ:MeOH = 1:0,75, t = 80 C, P = 1,5 атм.

Выход 99,14, селективность

99,22% (табл.78).

Пример 113. Колонна 1

ИБ:ЭЦ = 1:1,25, t = 60 С, P = 8 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИБ:MeOH = 1:0,75, С = 80 С, P = 1,5 атм, Выход 98,94, селективность

99,02 (табл.79).

Пример 114. Колонна 1

ИБ:ЭЦ = 1:1,25,t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИБ:МеОН = 1:0,75, вЂ” 80 С, P = 1 атм.

Выход 99,14%, селективность

99,26 . (табл.80).

Пример 115, Колонна 1

ИБ:ЭЦ = 1;1,25, t = 60 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИБ: Me OH= 1: О, 75, вЂ” 80 С, P = 3 атм.

Выход 99,22 ., селективность

99,30 (табл.81), Условия проведения процесса и результаты примеров 99-115 приведены в табл.65-81(температура и давление аналогичны примеру 99).

Пример 116, Колонна l

ИБ:ЭЦ 1:1,25, t = 40 С, P = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИБ:MeOH = 1:0,75, 80 Г, P = 1,5 атм, 17, 20

Таблица

СолеРнание е составе потока

Хонпоненты

2 ) Г

2 г X г

I г

C„„.С, Иаопентан н-Пентан

Иаоюылею н-Аннле ы

Иаопреи

Пнпернле ы

Цнклопенталнен (шш)

ИГАЭ

ИЦ

ИеОН

ЭИЦИА

Ст н ныне

11,4

53,9

1,75

0,02

3,1

2,6

0,26

15,66

73,99

2,43

0,06

4,26

3,57

0,36

11,4

53,9

l,75

26,9

3,1

2,6

0,26

11,4

53,9

1,75

26,9

3,1

2,6

0,26

0,06

О,08

0,06

99>49 39,2

l0,2Ç

62,33

0,02

14,09

85, 88

0,ОЗ

39,43

6,23

86,36

13,64

23, 30

100

0,51 0,20

15272

Пример 117. Колонна 1

ИБ:ЭЦ = 1:1,25,t = 70 С, Р 5 атм;

Колонна 2 вЂ” ЭЭЦИБ:МеОН 1:0,75, С = 80 С, P = 1,5 атм.

Пример 118. Колонна 1

ИБ:ЭЦ = 1:1,25, t = 60 С, P 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИБ:МеОН = 1:0,75, С = 70 С, P = 1,5 атм.

Пример 119. Колонна 1

ИБ:ЭЦ 121,25, t, = 60 С, P. 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИБ:МеОН = 1:0,75, t = 100 С, Р = 1,5 атм.

Пример 120. Колонна 1

ИБ:ЭЦ = 1:1,25, t 60 С, F 6 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИБ:MeOH= 1:0,75, 80 С, Р = 1,5 атм.

Пример 121. Колонна 1

ИБ:ЭЦ 1:1,25, t = 60 С, Р.= 7 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИБ:МеОН 1:0,75, 80 С, P = 1,5 атм.

Пример 122. Колонна 1

ИБ:ЭЦ = l:1,25, t = 60 С, Р = 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИБ:MeOH= 1:0,75, 80 С, P = 2 атм. 25

Пример 123. Колонна 1

ИБ:ЭЦ = 1:1,25, t 60 С, Р =. 5 атм; колонна 2 вЂ” ЭЭЦИБ:МеОН = 1:0 75 б а у

t = 80 С, P = 2,5 атм.

Составы потоков по примерам 116- 30

123 аналогичны примеру 99.

Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ позволяет при практически полной конверсии получать

32 18 целевой продукт с чистотой 99,3599,76Е, тогда как в известном спосо- бе остается непрореагировавших изоолефинов 0,7-1%, а степень чистоты

МТБЭ 99%, МТАД 861.

171 о р м у л а и з о б р е т е н и я

Способ получения метил-трет-алкиловых С4 или С5 эфиров с использованием метанола и соответствующих изоолефиыов при повышенных температувЂ” ре и давлении, с использованием иоио обменной сульфированной смолы в Н форме, отличающийся тем, что, с целью увеличения конверсии изоолефинов и улучшения качества целевого продукта, изоолефин подвергают взаимодействию с этилцеллозольвЂ” вом или метилцеллозольвом, или этилкарбитолом при молярном соотношении изоолефин:спирт, равном 1:(1,1 вЂ” 3,5), при температуре 40-80 С и давлении о

5-7 атм в присутствии катализаторавЂ” ионообменной сульфированной смолы в Н-форме, а полученный при этом трет-алкиловый эджр соответствующего спирта подвергают взаимодействию с метанолом при соотношении метанол: эфир, равном (0,5-0,9):1, при температуре 60-100 С и давлении 1,5-2,5 атм в присутс-вии катализаторавЂ” ионообменной сульфированной смолы в Н-форме.

1527232

00 1 с ! ! о

N (Х О I g

Iö 1

1 O I I

I cd t, I

I о сч л о

4 t л

I 1 I 1 I l 1 сл) I

1 !

I HI л !

I! do! 1 а

О1! 1 I I I I О 1

1 л! I О 1

I М!

1 1

1 1 1 с 1 л

I 4 (Ч! I 1 I 1 ! I i » «t I с ) л

1 1 1 1 I 1 1 1 I 1 1 !

1 1 I l 1 1 1 1 " !

I 1 1 I 1 t 1 I 1 I 1 I! М

1 !1

I М 1

-1

I 1

0Q (0 л л

О 0

1 Ю I

1 !1

I 1 1 1 1

1 вЂ” 1

О 3 Л л в

00 00

1 (с1 1» I

4 I

I 1 1 1 1 I 1

l о1 1 (Г1 в сч

Х 1

Q ! М!

Е» 1 1

1 1

Ф сч

° л

I h I (Ч 1

1 I 1 1 1 !

1 ! М

Й (1э

cd I

Е» 1

О 1 о

О 1 4

1 1 1 1 1 I I (h Ul (Ч Ю О

° ЛО»0((С

С ) в л л л в а (Ъ»OMNOO11

1 У 1

Ю I I

1 I вЂ” f н! и!

0! й! !О

1 1 1 1

tm t

1р, 0! Н!

I н!

I QI I нl м

О ь сс) сч

С л л

Л(Ч О

М I 1 О

Р 1

Q) l o I

Ц 1

I 0 л о (О сч Ф с ) О в л л в

Ch (1 (4 О К> 00

° < С сч Ф с ) О

P) л л л а в в

Л (1 С < 1 О O

1 1 1

1 1 1 1

1 !

1 l

1 4!

1 11

1 1 с у ф л л д

I сч1Л I

СО О л (! л (! с 1 О

° л

1 О

1 1 I I 1 I 1 н н

1,, Л О в (О

1 (Ч

О1 ва лО

° л

l ЛО асч!

Р1

Ch лО

1 О О

1 l 1 I 1 I

I 1 I 1 I 1 1 I

1 а О л

41 «с"1

1- Н

4 вЂ”. -4 (с <:Ь О О л вЂ” осчС в щ л в а

cVс )счOO 1 l

I 1 I

1 I 1

H I

I 1

Н! « О в л - с ъ

1М - Л

0ь с(1 < О О аЛ в« 0 СЧ О с 1 Э ,с1 вЂ” (ч v сч О О

1 1 I I

I I

Q 1 ц д у 1,Г

tè эх

° О Е а4О 1 и й.(!

Х с6

cU Е»

Х Х

О м Ф

IV Х

Z -О

О dc

tè ж

Х (!! cd

О (0

Х Ж

1 ((! I

1 I

t t

1О I 1

cd 3 -

1 Ы I

1 О 1

1 & I

1 О I

1И

I Ф I

1 ttt 1

3Л 1 ! О I

1О I ! О 1

I I

1 (L

" 5 .3. и

О л

1 1 I 1 Ch !

О И(Ч ъОФ ллО ФсчО в л л л в в

ul O AOO 1 !

1 1 1 1 I I I I о1 чЛ Ch О О аЛ О (Ч О л о а л. r л и -- (! с ) с4 СЭ О I 1

И Ch О О

Л л « О (Ч О а,О а, л л а вЂ” счс"1(чOO I I

1527732

» I

СЧ

1 I 1 1 I I I с«»

СЧ

О\

С«Ъ

О й

1 I I 1 1 1 1 1 вЂ”

1 1 1 1 1 1 1 I 1

1 М

СЧ

О»

1 I I I (I С(»

1 H

1 1 О! ф!

C»I

I 1 !

СЧ! 1 1 ф I

1 (1 1 1

1 1 1 I 1 1 I 1 ф 1

1 1 1

1 1 I 1 I 1 1 I I I 1

1 1 1 1 1 1 1 1 1

С 4

СЧ

1 !

И! И

О б CO

« (11 O

1 ! (»

1 1 I 1

L (Ч л с«(л (Ч

« «

И ЧР

1 1 I 1 1 1 1 I 1 (0 I 1

»СЪ

СЧ. И с»

И 1 I

1 3-!

I 1 I I

1 ф

« вЂ” »»

I ! О

I g

1 Ф 1

1 Р(1

i< ОъИО 0Э

»0сч О

С«\ ««« ° ««

ОMСЧОO 1

1 ф 1 1

1 I

О I (-4

I H I ф (1

I вЂ” -4

1 (-(1 ф(й

»0»0

»О ИСО Л

«*M СЧ СЧ И M О

Vl С»Ъ ««««««

ЛС 40»CMOO I 1 и

1 1 1

И О, с!

О О

1 1 1 I I I I I I »О I »О 0

О ИСЧ с"Ъ О

С Ъ

I л 1 счО

»О с» !

1 ° 1 1 1 I 1 I (-»

1 H!

С4 0

0» D c4

«О с Ъ»0

1 И 1 О с»

0» О» Ъ сб "О

««

СО I Оъ О

1 I 1 1 1 I 1 1 1 1

1, WIC(» И Оъ»0»0

«» *с» «»О сЧ О

О» И СС» »0»0

»О с 4 О

С Ъ «»0 « «° «

И СЧ M СЧ О О

I 1 1 I

1 1 1 1 1 !

I H

О» И О\, »0»0

*Л»0 С 4 O

СЪ «»О с 4 с ъ сч О О

I 1 1 1 1 ф ф ф 1 м 1 У

4В В(СЪ ХАМУД иЙ:

Ж ° Е 1

Е С»Ъ О 1

1 С»

l !

1 H I

С«! «»0 ««««

И с 4(«\счО О 1 !

° Ф Оъ И О»»0»0

° ° !» ° »0СЧО с Ъ « »О

И » «СЧ M C»I О О

I ф и 1 ф

K 1 а

В Ф 1

1 » \

c», !

-- 0» И СЧ,0,0

«Л О »«»О СЧ СО

С Ъ «« °, И OMcvOO 0 О»

»О О» M СЧ»0 Л»0 CO

"- O СЧ И СЪ О

И M с с4 О » с ъ О О

1 1 I 1 I I 1 с

С0

Ф 1

О !!

И 1

»Ъ

С 4

»О I I

1 !

1 1 (I !

1527232

1 О

СЧ Л

О\ 0

I 1 I I I 1 1 ch 1 1 1 Q

1 1

АСС I

tC 1

1 О

1 М 1 I

С0!

СЧ !

С"1

СЧ

1 » «1 1

I 4 I !

I 1 I I I I

D ! 1 I I I I 1 » «1 I 1

СЧ CO

° 0 !

1 Ch

1 ! I ! 1С.!1СО

) вЂ” 4

СО О СЧ

О1 I И I

4Ч II I I I I I I I I I O I (I I I ! I 1!

Clf

1 М

1 О

l 1

О1 И 404 Ч4 ъО

0 Л О 10 С4 О

СС4 0 0 0 0 0 0

И Q с С4 О О 1

I 1 1 1 1

I 1 1 1

l !С4

e HHH н О О

Ч:4 ChWСЧ

1 О

И С Ъ вЂ” ЛСЧО О О lD О1 С Ъ

° 0 0С

И ССС

Л СЧ 0 ЛъОСО

СЧ И< 10

0 °

0cс 1ЮО !

СЧ iф Л iО CO

О С 4 И С01 О

0 0 0

О ИОО 1

lCI 1 а

С:1

1 I 1 I

I 1 1 1

С0!

° СЧ

О О

1 О

С Ъ

СЧ

I и

1 1

1 4 11.1

I 1

1 1

1 1 1

1 H 1 1

1 H

I 1

1 1

1 М I 1 1

I 1 I I 1 I

1 H 1

H 1

1 М

О1

° О

Ссс с О

СО "О

0 С01 0

1 О 1 Ol О

1 I 1 I !

ИФ О О О СЧ О

4) 0

» «СЧ С СЧ Ю Ю I I (4

Ch И Ch Ч .4 О 0 СЧ О

«СО

И вЂ” СЧ 1 СЧ О О

1 у

Cl Н и CI CCI ож hx zЛ"=knez v

1 Х

1 44 и

1 ICI н

II 0----0.--

СЧ

О1

1 I 1 I I I " 1 I

СЧ

1 I 1 I 1 1 1 I Ol I !

I I I 1 ! I !

О 1 ! 1 I I ! I » «! I 1 О

О И

С04

Q СЧ

1 I I ! 1 I 1 О 1

1 О ИСЧ О О

0 Л О О СЧ 0

С 1 0 0 00 0

И О YI с 4 О О I I

Ф И

С Ъ СЧ

СЧ! I 1 I I I I I > 1 О О

1О

I I I I ! 1 1 И с Ch И Ch О Ч:4

Л " ОСЧО

СО! «1О 0

Ис 4с 1сЧЮЮ111111

Ф Оi И Ch О ЧР 0 сЧ О

0 О 0 0 0 0

ИСЧССССЧЮЮ I I I 1 1

Х Х 44

СС, Х Ф Й 4С

cItй аа

О 44 й! О Э Сс) Ж Х

vg х4 мхЛHNИzchv

1 !C I

1 О

I I 1

I О

I 1

I 44 1

1 IC 1

I lC I

1 1

I О

I О I

И С0!

0 Т

О 0

1 1 1 I 1 1 С С 1 1 1 О

15?7?32

° 1

СЧ I

С4

О\

1 I 1 1 с Ъ 1 о

40 И

CO а

I I I (4Ъ O l O

I 4

Г-с

1 4

1-4

) 1

1 ГЧ I I

I I Ch I I

ОЪ

I 1 1 1 1 1 I Ch I Cl

О 1

Т 1

I О

СЪ (4

СВГ (Ч

1 » «1 1

I I 1 I 1

Id 1

I М I 1 1

d»4 41

I 1 1 1 1 1 I вЂ” +-4

Г»

С Ъ

О а О\

О\ а

I 1

1 1

1 1 Ъ

I )

1-4

I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 (4Ъ О 1 1

С 4 (4 1

M (43

Л (1

Л (Ъ

1 1 I 1 1 1 1 1 Оъ СЧ 1

1 Щ

1 О

1 f»

1 О

1 ГГ 11

1 1 I 1 е 01 И

Л ОЪ (Ъ

И О еО К) С 4 С а °

С О 1

40 а

l »I

Г»

С»Ъ N

1 1 1

Г-с ЪЪ и

СЧ f

Ф CO 40 СЧ

«С»Г СЧ

И (Ч

Л N

И CO с Ъ О

О O I

И а а

1 0

I I0

l a

1И

Г»4 I »

ChСЪ СЧ 40 Л

О (Ч Icl (Ъ

Л СЧ О < с Ъ

40 ф (Ъ О

° В

О О I

И 1

Ф N 1

"О I

1 Ф О (Ъ СЧ (Ч (Ч

ВО

О 40

1 И О

I 1

1 1

1 .I

H 1

1-4

1 H с» .Ф

1 1 I

И с"Ъ аО ô nО

I(l ССЪ

ВО

1 I COO

S4l

1 I 1 1 1 1 1

k 1

I » 01 И Ch 4О 40

c0(Ч О

40 °

Ill Ñ×Ñ ЪСЧОО!1111 (Ге И 01

«Г»

40 40

c0 N О

° « (4Ъ(ЧО О 1!

» (Ъ,40

ICl CN

1 1 I 1 1 !

1 1 1 1 1

1»(04 И Ch 40 еО

40 СЧ О (Ъ О

И«С»4(ВС(ЧСГЮ 1 1 I I I

Г,»4 уу

Х dl Х dl

-Ой О О йК <

44 (44 I (d 1 (4 Х

<ЭХ Х« Х»

О 1

ЫF.(hu 1

Id 1

1 Г 1

О I

О 1

О I

ГГ 1

Ф 1

1-4! Кil

О. I

44 1

4 1

1 I 1 1 I I 1 I

Ch И (Ч 40 40

Л О 40 N О

Се\ а а а а а а

ИО P)NOO 1

1 1 1 1 1 1 1 е Ch И\ Ch 40 40

40 СЧ О с \ а 40

ИN(ЪСЧОО1

Ch I

1 (б I

«Г 1

I сб

1 О

1 Р\

1 cd

1 !

1 I 1 1 1 1 I 1

I 1 l 1 1 I 1 1 1 с Ъ

1 1 I 1 I 1 I

1527232

1 4

1 Ч» !

1 м

СЧ I

СЧ 1

О О

О\

М1 О

»! Ю

Сс

1 I ! ! 1 М I !

I I ! !

4 !

И а

I Cn

» О

СЧ

I О

1 О

1 I ! !

1 О ф

Ц м

СЧ !

СЧ

I !

4 ! !

1 I I I I !

I I !

Е» (О

I I I ! I ! 1 I

1 I I I- I !

1-+ вЂ” 1

» о I м .Ф

С !

1» I I I

l 4l

1 I ! I I

1 вЂ”

СЧ

I !

СО

И О

I CO

° С ! 1

I ! ! I !

1 I I I

И N О

Л О б СЧ О

1 !

О М сЧ О

I н

I M н

1 1Ч!

1 Х

1 0

1 Э

I Ct

Г.Э О 01 О Ch М СЧ О Л %

» 4 О СЧ Ul С 1

И М»»» о

Л СЧ О М О

1 1 1

М М

C»I М CV

О СЧ

I О О м

СЧ О

В В

О СЧ

1 1 I ОЮ

1» I 1 (! I 1

I I ! ! й

Ch CO

О сбм

»О

1 Ф О

M н

СЧ

Л ф

1 И

I COО

С!1 И 01 Ч:> 0

Л ОСЧ О

С 1 О исчмсчQO1 1 11!

1 I н

1 М

I !

I I

1 Н

° »ChИCh О О

"Л " ФСЧО

С»\ «ф» В °

ИСЧМсЧЮЮ I ! I

1 I I л

1 X

1 О

1 М

Ф I

1 О Х и Х Р. 8 5 k P. X Cn W

Щ, tf I

".") о

О I

Х I

С!

-Ф

1 I I ! ! О I !

Ch Ul СЧ 10 10

ЛОФСЧО

В»

ИОсссЧОО I I

iО Ch

iО ОВМС сiО ЛЧ:) CO

ЮсчимО

И М

ЛС!О»1ÌOÎ!

1 ! I ! I !

С 1 СО

О О с

I iОО I

I !

С С Ф

М ° I

I «О

1 0

1 1 ! O

1 0

1 ld о

1 ! I I I <М!

1 1 ! ! !

О И О ЧЭ 0

»ФСЧ О

В Я ° °

ul««СЧ МСЧО О I

01ИCh Ф О

ОСЧO

С 1 С7

ИСЧМСЧОО!

Х dl 5 CI у

Ф 1

Х с! Э Х 1 Гз а 1 al

Й I

СЯ СС d!ХДСВЕ

Хж ZZO5yRZIO (29

1527232

СЧ 1

С Ъ

С»1

1 I 1 С Ъ I 1

СЧ 1

I О

С» 1 1 О й

I 1

1 H

1 1 I 01 1 1

С0

1 1 О

)

1 М I 1 1 1 I

I О

I М I 1

1 С» I I

С»Ъ

СЧ

C»I

1 1 I

Х I

C i1

I 1 1 1 I I 1 I I I 1 !

I I 1 1

I 1 I 1

1 1 1 1 1 1 I 1 I 1

1 4

С Ъ

ССЪ

СЧ Ch

Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров

Патент 1527232