Способ определения кислорода во фторорганических соединениях

Способ определения кислорода во фторорганических соединениях

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к способам определения кислорода во фторорганических соединениях, применяемым в элементном анализе и позволяющим повысить точность определения кислорода за счет более полного поглощения фтора. Фторорганическое соединение помещают в платиновую лодочку на дно кварцевой пробирки под слой гранулированного углеродсодержащего материала - синтетического активного угля марки СКС, полученного карбонизацией пористых стиролдивинилбензольных сополимеров сферической грануляции при массовом соотношении фторорганического соединения и угля, равном (1:3) - (6,4). Предварительно уголь обрабатывают в осушенном токе водорода при 900 - 950°С. Пиролиз фторорганического соединения ведут в инертной атмосфере при 950 - 1000°С. Газообразные продукты пиролиза элюируют на хроматограф. Фторсодержащие продукты пиролиза полностью улавливаются углем СКС. Отклонение в содержании кислорода составляет 0,1 - 0,4 абс.% от вычисленного. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) (5)) 4 G О1 N 30/14

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А STOPGKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4288912/23-26 (22) 15,05,87 (46) 07.12.89. Бюл. М 45 (72) С.Я,Пичхидзе, Н,Т,Картель, И.В,Аникина, Н.И.Михайленко и Н.В.Романов (53) 533.824.2(088.8) (56) Чумаченко M.Н, и др, Определение кислорода во фторорганических соединениях. — Журная аналитической химии, 1980, т. 35, вып. 8, с, 15701574. (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА ВО

ФТОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ (57) Изобретение относится к способам определения кислорода во фторорганических соединениях, применяемым в эле« ментном анализе и позволяющим повысить точность определения кислорода за счет более полного поглощения фтора, Изобретение относится к способам определения кислорода при элементном анализе фторорганических соединений.

Цель изобретения — повышение точности определения кислорода за счет более полного поглощения фтора.

Пример. Синтетический активированный уголь марки СКС-3, полученный из промьппленных пористых стиролдивинилбензольных сополимеров сферической грануляции карбонизацией, гранулометрического состава 0,61,0 мм.прокаливают в день проведения анализа в токе осушенного водорода

Фторорганическое соединение помещают в платиновую лодочку на дно кварцевой пробирки под слой гранулированного углеродсодержащего материала — синте° тического активного угля марки СКС, полученного карбонизацией пористых стиролдивинилбензольных сополимеров сферической грануляции при массовом соотношении фторорганического соединения и угля, равном (1:3)-(6:4).

Предварительно уголь обрабатывают в осушенном токе водорода при 900950 С. Пиролиз фторорганического соединения ведут в инертной атмосфере о при 950-1000 С, Газообразные продукты пиролиэа элюируют на хроматограф.

Фторсодержащие продукты пиролиэа полностью улавливаются углем CKC. Отклонение в содержании кислорода составляет 0,1-0,4 абс.X от вычисленного.

1 з.п. ф-лы, 2 табл. при 900-950 С. Для проведения этой операции порцию угля засыпают в кварцевую трубку, в которую помещают тампон кварцевой ваты, фйксирующий реагент в зоне прокаливания. Трубку подсоединяют к системе подачи и очистки водорода, оснащенной U-образной трубкой, заполненной перхлоратом магния и аскаритом в объеме 1:1. Подачу водорода осуществляют со скоростью

40-50 мл/мин. Прокаливание проводят с помощью электропечи, причем печь надвигают на порцию реагента постепенно, по мере нагрева предыдущего участка. На эту операцию затоачива152758) ют 10-15 мин. В дальнейшем печь оставляют в положении, когда весь слой реагента находится в зоне нагрева, на

1 ч. После этого печь снимают со5 держимому трубки дают остыть в токе водорода, Остывший реагент помещают в бюкс с притертой крьппкой.

Исследование реакционной способности синтетического угля СКС-3 по отношению к фторсодержащим продуктам в момент пиролиэа анализируемого органического соединения в сравнении с мелкоизмельченным никелем проводят с использованием аппаратуры установки Коршук-Климовой для пиролиэа органического соединения с последующим ториметрическим титрованием фторсодержащих продуктов, Пиролиз анализируемого соединения проводят при

950-1000 С в статическом режиме. Газноситель — гелий. Скорость тока гелия

10-15 мл/мин. Навеску соединения в платиновой лодочке засыпают слоем угля или порошка никеля, помещают на дно кварцевой пробирки, которую вносят в кварцевую трубку сожжения„

Массовое соотношение фторорганического соединения и угля 1:3-6,4.

Анализ проводят на хроматографе (СНОМ анализаторе, работающем в режиме определения кислорода). В результате пиролиза органического соединения в токе инертного газа (гелий) при

950-1000 С кислород выделяется в виде Н О СО, СО . На контактном слое

35 платинированного угля при 950-1000 С происходит количественное превращение всего кислорода в окись углерода, которая затем при 600-650 С, про- 40 ходя через окись меди, окисляется до двуокиси, Результаты определения кислорода приведены в табл.1.

Соотношение навесок фторорганического соединения и угля более 1:6,4 не приводит к существенному повышению точности определения кислорода, Соотношение меньше 1:3 приводит к снижению точности определения кислоро

0 да за счет неполного связывания фтора в зоне пиролиэа. Количество несвязанного фтора определяют по изменению объема титранта и визуально

55 по наличию белого налета на стенках кварцевой трубки сожжения.

Результаты опыта приведены в табл.2, в качестве стандартного соединения взят амид фторбенэойной кислоты.

Наличие белого налета на стенках трубки является результатом взаимодействия с поверхностью кварцевой трубки фторсодержащих продуктов пиролиэа органического соединения, несвязанных исследуемым реагентом„

Данные табл.2,покаэывают, что

3-6,4-кратный избыток реагента СКС-3 обеспечивает полную фиксацию фторсодержащих продуктов пиролиэа в зоне сожжения навески. Взаимодействие реагента с кварцем трубки сожжения не происходит.

Предлагаемый способ обеспечивает повышение точности определения кисло° рода за счет полного поглощения в зоне пиролиза, в то время как 2,52,6 F в известном способе не поглощается и искажает результаты анализа.

Формула изобретения

1, Способ определения кислорода во фторорганических соединениях, включающий пиролиз навески фторорганического соединения в инертной атмосфере в присутствии гранулированного поглотителя фтора под слоем углеродсодержащего материала и элюирование газообразных продуктов пиролиза на хроматограф, отличающийся тем, что, с целью повьппения точности определения кислорода эа счет более полного поглощения фтора, в качестве углеродсодержащего материала и поглотителя фтора используют синтетический активный уголь> полученный карбониэацией пористых стиролдивинилбензольных сополимеров сферической грануляции при массовом соотношении фторорганического соединения и угля, равном 1:3-6,4, и предварительно уголь обрабатывают в осушенном токе водорода при 900-950 С.

2, Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что пиролиэ ведут при

950-1000 С.

1527581

Таблица 1

ОтклонеНанеска, мг

Соотношение навесок

Соединение ние, абс.X

Вычисле- Найдено но

Соединение Реагент

СКС-3

1:5, 76

1:4,18

I:3,04

1:5,67

1:6,12

1:3,03

1:6,42

1:5,68

1:3,02

Фторацетамид

20, 78

2,4 -Динитро5-фторанипин

31,84

4,4-Дифтор3,3-динитродифенилсульфон

27,92

Таблица 2

Отношение F Й навесок

Опыт

Реагент

Соединение Реагент

15,5

Хол. опыт

9,28

8,67

0,86

2,71

2,64

Никель мелкоизмельченный

2,46

17.

2,3?9

43,2

18,55

Ф

На трубке белый налет.

Составитель Г. Винокурова

- Редактор Н,Гунько Техред А. Кравчук

Корректор О.Кравцова

Заказ 7506/50 Тира к 789 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент, г.У@город, ул. Гагарина, 0

11 tt

Га а ина 1Д1

2

4

6

8

1,48

2,85

2,41

2,12

1,89

1,91

1,86

2,14

?,17

СКС-3

ll

tt н

СКС-3

II

8,52

11,92

7,33

12,02

11,56

5,79

11,94

12,15

6,55

2,968

3,945

2,511

2, 974

3,177

1,974

2,135

2,213

2,117

2,517

14,5

9,1

9,5

8,2

13,7

6,1

5,4

19,1

5,77

3,06

2,99

4,15

6,43

2,76

2,55

7,59

2I,0I

20,66

20,97

32, 04

31,75

3I,99

27, 56

27,52

28,02

+О, 23

-0,12

+0,19

+0,20

-0,09

+0,15

-0,36

-0,40

+0,10