5-диметиламинометиленамино-2-(n-цианофенил)пиримидин в качестве исходного продукта в синтезе жидкокристаллических 5-аминозамещенных 2-(n-цианофенил)пиримидинов

5-диметиламинометиленамино-2-(n-цианофенил)пиримидин в качестве исходного продукта в синтезе жидкокристаллических 5-аминозамещенных 2-(n-цианофенил)пиримидинов

Реферат

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к 5-диметиламинометиленамино-2-(n-цианофенил)пиримидину в качестве исходного продукта в синтезе жидкокристаллических 5-аминозамещенных 2-(n-цианофенил)пиримидинов. Цель - выявление новых более доступных промежуточных соединений, позволяющих увеличить выход целевых продуктов. Получение целевого продукта ведут конденсацией перхлората 2-диметиламинометиленамино-3-диметиламинопропенилидендиметиламина с n-цианобензамидином в спиртовой среде в присутствии метилата натрия. Выход 88% , т. пл. 144-145°С. Брутто-ф-ла C₁₄H₁₃N₅ . При использовании полученного соединения выход целевого соединения увеличивается на 25%.

Изобретение относится к новому производному 2-(n-цианофенил)пиримидина, которое может найти применение в синтезе жидкокристаллических 5-замещенных 2-(n-цианофенил)пиримидинов. Цель изобретения - новое производное, более доступное, чем известные, и позволяющее увеличить выход целевых 5-аминозамещенных 2-(n-цианофенил)пиримидинов. П р и м е р 1. Получение 5-диметиламинометиленамино-2-(n-фианофенил)пирими- дина (1). К кипящей суспензии 2,4 г перхлората 2-диметиламинометиленамино-3-диметил-аминопропенилидендиметиламина и 1,3 г гидрохлорида n-цианобензамидина в 25 мл абсолютного этилового спирта при перемешивании добавляют по каплям раствор 1,1 г метилата натрия в 5 мл абсолютного метилового спирта. Реакционную смесь выдерживают при кипячении и перемешивании 8 ч, не охлаждая фильтруют, промывая осадок на фильтре 50 мл горячего спирта. Фильтрат упаривают, образовавшийся осадок перекристаллизовывают из толуола с добавкой активированного угля. Получают 1,2 г соединения I (88%), т.пл. 144-145^оС. ИК-спектр (КВr) : 1110, 1640 2230 см^-1 (СN). Найдено, %: С 67,10; Н 5,31; N 21,70. С₁₄Н₁₃N₅. Вычислено, %: C 66,93; Н 5,18; N 27,89. П р и м е р 2. Получение 5-амино-2-(n-цианофенил)пиримидина (II). а) К 10 мл 5%-ного водного раствора карбоната калия добавляют 0,3 г соединения I и кипятят с обратным холодильником 4,5 ч. Охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают осадок, промывают водой и сушат. Выход продукта II 0,23 г (100%), т.пл. 285-286^оС. По лит. данным т.пл. 260^оС (возг.); 278-281^оС. ИК-спектры образцов идентичны. б) К 10 мл 0,2 М серной кислоты добавляют 0,3 г соединения I и кипятят с обратным холодильником 20 мин. Обработка реакционной массы, выход и чистота продукта II аналогичны данным примера 2а. П р и м е р 3. Получение 2-(n-цианофенил)-5-[n-(N-амилпиперазинил-N)фенилазо] пиримидина. Смесь 0,22 г 5-амино-2-(n-цианофенил)пиримидина (II) и 0,29 г N-амил-N'-(n-нитрозофенил)пиперазина в 1,5 мл 40%-ного едкого натра нагревают до кипения и добавляют 3-5 капель диметилсульфоксида, выпадает осадок темно-красного цвета. Охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром. Хроматографируют на колоне с силикагелем в хлороформе, затем перекристаллизовывают из бензола 2 раза. Получают 0,19 г (40%) указанного продукта, т.пл. 153,5 _ 256^оС. Соединение I является более доступным за счет использования менее трудоемких и более технологичных исходных продуктов и высокого выхода на стадии его синтеза. Использование соединения I в синтезе 2-(n-цианофенил)-5-[n-(N-амилпиперазинил-N' )-фенилазо]пиримидина позволяет повысить выход последнего на 25% .

Формула изобретения

5-Диметиламинометиленамино-2-(п-цианофенил)пиримидин формулы (CH₃)₂NCH=NCN в качестве исходного продукта в синтезе жидкокристаллических 5-аминозамещенных 2-(п-цианофенил)пиримидинов.

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Номер и год публикации бюллетеня: 2-2002

Извещение опубликовано: 20.01.2002