Способ извлечения меди из растворов
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Изобретение относится к гидрометаллургии, в частности к экстракционным способам извлечения меди и растворов, содержащих также никель и кобальт. Цель изобретения - повышение селективности процесса. Экстракцию меди из растворов проводят 0,1-0,3 М керосиновыми растворами анилида нефтеновых кислот формулы @ , где R - нефтеновый радикал, содержащий 12-13 углеродных атомов. Экстракцию проводят при этом при рН 5-7, после чего медь реэкстрагируют. 1 з.п. ф-лы, 5 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН (51)5 С 22 В 15 00
ы 04 ЙЬп
; ; :.,чий 1
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
R-C-ХН-Qo
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
1 (21) 4434335/31-02 (2 ) 01. 06.88 (46) 07.01.90. Бюл. Р 1 (71) Институт неорганической и физической химии АН АЗССР (72) Р.А. Алекперов, 3.3. Агаев, В.А. Бабаев, Н.Г. Эфендиева и Ю.А. Литвишков (53) 669.334(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
N 843768, кл. С 22 В 15/00, 1981.
Авторское свидетельство СССР
Р 817086, кл. С 22 В 15/00, 1981. (54) СПОСОБ. ИЗВЛЕЧЕНИЯ МЕДИ ИЗ PACTВОРОВ
Изобретение относится к гидрометаллургии, в частности к экстракционным способам выделения меди из растворов, содержащих также кобальт и никель.
Целью изобретения является повышение селективности процесса °
Анилид нафтеновых кислот синтезируют на базе доступных и недорогих отходов нефтеперерабатывающих заводовнафтеновых кислот и анилина, имеет общую формулу где R — нафтеновый радикал с числом атомов углерода 12-13, и следующие характеристики: средний молекулярный вес 280, й4. — 0,968.
„„SU„„1534080 А1
2 (57) Изобретение относится к гидрометаллургии, в частности к экстракционным способам извлечения меди из растворов, содержащих также никель и кобальт. Цель изобретения — повышение селективности процесса. Экстракцию меди из растворов проводят 0,1-0,3 М керосиновыми растворами аннлида нафтеиоеьсс кислот формулы R — I; — ЯН.© где R — нафтеновый радикал, содержащий 12-13 углеродных атомов. Экстракцию проводят при этом при рН 5-7, после чего медь реэкстрагируют. 1 s.n. ф-лы, 5 табл.
Водный раствор с рН = 5-7, содержащий медь никель и кобальт в предер
ФиЙ лах соотношений I l: 1: 1-1: 2: 20 соответственно, контактирует с 0;1-0,3 М растворами анилида нафтеновых кислот в органическом растворителе (керосине) в течение 2-5 мин при отношении органической и водной фаз 1:1-1:4. Медь в этих условиях в анилиде нафтеновых кислот образует экстрагируемое соединение и селективно переходит в органическую фазу, а никель и кобальт остаются в водном растворе °
Подтверждающие данные по извлечению меди и разделению ее от кобальта и никеля 0,2 М раствором анилида наф" теновых кислот в керосине в зависимости от рН водного раствора приведены в табл. 1 (С„„,= 1г/л, В:О 10:5 ип-, =с5 мин) .
Как свидетельствуют приведенные в табл. 1 данные, медь при экстракции из растворов в пределах рН 5-7 селективно переходит в органическую фазу.
В этих же условиях кобальт и никель практически не экстрагируются и целиком остаются в водном р ..створе.
Селективное извлечение и отделение меди из растворов, содержащих кобаль-т и никель, экстракцией раствором анилида нафтеновых кислот в керосине сохраняются при соотношении металлов Си
:Ni:Со в исходном растворе в пределах
1:1:1-1:20:20. 5
Эффективность способа, т.е„ селективность и высокая степень извлечения меди, сохраняется при соотношении водной (В) и органической (О} фаз в пре,г1елах 1:1-4:1.
Результаты извлечения меди экстракцией О, 2 М раствором анилида нафтеновых кислот в керосине в зависимости от содержания металлов в исходном растворе (В:О = 10:5 мл,, pH =- 6,5, 25 = 5 мин) даны в табл. 2.
Результаты извлечения меди,, кобальта и никеля 0,2 М раствором анилида нафтеновых кислот в керосине в зависимости от соотношения водной и орга- 30 нической фаз (С = 1г/л., рН == 6,5, 5 мин) даны в табл. 3.
Медь из органической фазы легко реэкстрагируется слабыми растворами минеральных кислот, например серной кислоты. При соотношении органической и водной фаз 0:"3= 2."1 медь пол-. ностью реэкстрагируется О, 1 и. раствором серной кислоты при 5-минутном перемешивании фаз.„ Подтверждающие данные реэкстракции меди приведены в табл. 4 (0:В= -:1)
При реэкстракции гледи из органической фазы серной кислотой экстрагент полностью регенерируется, что дает
45 возможность повторного его использования. Десятикратное возвращение зкстрагента в цикл не уменьшает его экстракционной способности.
Эффективность предлагаемого спосо-- 50 ба по селективному извлечению меди из растворов кобальта и никеля проверена в лабораторных условиях на искусственных смесях и растворах, полученных при аммиачном выщелачивании медьсодержащих кеков.
Пример 1. 50 мл водного раствора, содержащего„ г/л: медь 1,0; ко-. балы 1,0; никель 1,0, имеющего рН
4,5, контактируют с 50 мп 0,2 М керосинового раствора анилида нафтеновых кислот в течение 5 мин. После расслаивания фаз (на что требуется 1020 мин) органический слой отделяют от водного и определяют содержание металлов. В органической фазе найдено 0,445 г/л меди, кобальт и никель не обнаружены. В рафинате найдено 0,555 г/л меди. Переход меди в органическую фазу 44,5Х.
Пример 2. 50 мп водного раствора, содержащего г/л . медь 1,0; кобальт 1,0; никель 1,0, имеющего рН
6,5, контактируют с 50 мл 0,2 М керосинового раствора анилида нафтеновых кислот в течение 5 мин. После расслаивания фа.з органический слой отделяют и в нем определяют содержание металов. Найдено меди 0,999 г/л, что соответствует 99,9Х ее извлечения, кобальт и никель не обнаружены.
Пример 3. 50 мл водного раствора, содержащего, г/л: медь 1; кобальт 1; никель 1, имеющего рН 8,6, контактируют с 50 мл 0,2 М керосинового раствора анилида нафтеновых кислот в течение 5 мин. После расслаивания фаз в органическом слое определяют содержание металлов. Медь составляет 0,552 г/л, т.е. 55,2% ее извлечения, а кобальт и никель отсутствуют, т.е. полностью остаются в водном растворе.
Пример 4. 50 мл водного раствора, содержащего, г/л: медь 1; медь
10; никель 10, имеющего рИ 6, О, контактируют с 50 мл О, 2 М раствора анилида нафтеновых кислот в керосине в течение 5 мин. После расслаивания фаз в органической части определяют концентрацию металлов. Меди найдено
0,992 г/л, что составляет 99,2% ее извлечения„ а кобальт и никель. не обнаружены.
Пример 5. 50 мл водного раствора, содержащего, г /л: медь 1; кобальт 25; никель 25, имеющего рН 6,0, контактируют с 50 мп 0,2 М керосинового раствора анилида нафтеновых кислот в течение 5 мин. После расслаивания фаз органический слой отделяют и в нем определяют содержание металлов. Концентрация меди соответствует 0,918 г/л, т.е. 91,8Х ее извлечения. Никель и кобальт отсутствуют, 5 1534080 так как полностью остаются в водной фазе.
Пример 6. Водный раствор в объеме 50 мл с рН = 6 содержащий
У t
5 г/л. медь 1; кобальт 1; никель 1, контактируют с 50 мп раствора анилида нафтеновых кислот в керосине различной концентрации в течение 5 мин.
Полученные данные по извлечению ме-10 таллов в зависимости от концентрации реагента приведены в табл, 5.
Пример 7. 30 мл водного раствора, содержащего, г/л. медь 1; кобальт 1; никель 1, имеющего рН 6,0, контактируют с 10 мл 0,2 M раствора анилида нафтеновых кислот в керосине (В:0 = 3.1) перемешнванием в течение
5 мин, После отделения фаз в рафинаде найдено, r//л : кобальт 1; никель 1; медь 0,001 что составляет 99,9% извлечения меди в органическую фазу.
В органической фазе после реэкстракции никель и кобальт не обнаружены.
Пример 8. К 30 мл водного раствора, содержащего, г/л: медь 1, кобальт 1; никель 1, добавляют водный раствор аммиака до установления рН 6,0 и контактируют с 5 мл 0,2 M керосинового раствора анилида нефте- 30 новых кислот (В:0 = 6:1) в течение
5 мин. После отделения фаз в органической части найдено 5, 07 г/л меди, что составляет 84,5% ее извлечения.
Никель и кобальт в органической фазе не обнаружены, так как полностью остаются в рафинате.
Пример 9. 50 мп водного раствора, содержащего, г/л: медь 1; кобальт 5; никель 5 и имеющего рН 6,0,. р контактируют с 25 мп 0,3 M раствора анилида нафтеновых кислот в керосине в течение 5 мин. После отделения водной фазы оТ органической в последней определяют содержание металлов, 45
Найдено 1,998 г/л меди, что состав6 ляет 99,9% ее извлечения. Никель и кобальт остаются в водном растворе.
25 мл экстракта перемешивают с
25 мл 0,1 н, раствора Н 804 в течение
5 мин, После разделения фаз содержание меди в водном слое составляет
1,996 г/л, т.е. 99,9% ее реэкстракЦИИ е
Пример 10. 50 мп водного раствора, содержащего, г/л: медь 5; кобальт 5; никель 5 и имеющего рН
6,0, контактируют с 25 мл 0,2 M раствора анилида нафтеновых кислот в керосине в течение 5 минут. После разделения фаз содержание меди в органическом слое соответствует
9,96 г/л, т.е. 99,6% от исходного.
Никель и кобальт в органической фазе не обнаружены. Органическую фазу перемешивают с 25 мп 0,5 н. раствора
Н SO в течение 5 мин. После отделения фаз содержание меди в водной части составляет 9,92 г/л, т.е ° 99,5% ее реэкстракции.
Формула изобр етения
1. Способ извлечения меди из раст.— воров, включающий экстракцию меди из раствора, содержащего также никель и кобальт, и реэкстракцию, о т л и— чающий с я тем, чго, с целью повышения селективности процесса, экстракцию проводят 0 1 0,3 M керосиновым раствором анилида нафтеновых кислот формулы — С -С вЂ” нафтеновый радикал. (2 <3
Способ по и. 1, о т л и ч а— и с я тем, что экстракцию пропри рН 5-7. где К
2. ющи водят !
Таблица 1,рН равновес ный звлечение металлов в органическую фазу при однократной экстракции, %
Си
Со
Не обнаружен Не обнаружен
4,5
5,0
5,5
6,0
6,5
45,0
91,0
99,5
100, 0
100, 0!!
t!
l! (!
1534080.Нродолжеиен табл.i рН равновес ный звлечение металлов в органическую фазу при однократной экстракции, %
Со
7,0
7,5
8,0
8,5
9,0
10,0
98,6
98,6
88,0
56,0
15у 0
Не обнаружена
10,5
31,6
71 О
94,2
76,5
Таблица 2
Концентрация металлов Соотношение в исходном растворе, Cu:Ni:Со г/л
Содержание металлов в водной фазе после экстракции, г/л
Степень извлече.— ния меди в органическую фазу, %
Си Со
Си Со
1:I:1
1:2:?
1:5:5
1:10:10
1:15.15
1:20:20
1- 25: 25
Т а б 0п и ц а 3
Степень извлечения
Содержание металлов в экстракте, г/л
Соотношение В:О
Объем фаз, мп меди в органическую фазу, %
Cu Co Я). водная органи ческая
1,0
2,0
3,0
4,0
4,8
5,09
100%0
100,0
100,0
100,0
96,0
84,8
5,0 5,0
10,0 5,0
15,0 5,0
20,0 5 0
25,0 5,0
30 0 5,0
Не обнару- Не обнаружен (t и жен ,(1
Таблица 4
Время перемепжвания, мин
Концентрация меди в экстракте„ г/л
Кон центр ация
2 4((Реэкстракция меди в водную фазу, %
3 (5(1,0
2,0
4„10
5;56
5 84
2
I
5 l0
„ 70
2.5
1:1
2:1
4:1
4:!
5:1
6:1
Не обна- 1 ружено 2
0,01 5
0,О2 10
О 04 - 15
0,06 20
0,1 25
0.„1
0„1
0.,1
0,„2
0,,5
2,О
«,о
30,4
90,3
86,0
5
100,0
100у О
100,0
99 8
99 8
100, О
100, 0
99,0
98,0
96,0
94,0
90,0
1534 080
Та блица 5
Равновесная концентрация меди в фазах, г/л
Концентрация реагента, M
Степень извлечения Показания металлов, 7
Си Со "Ni
Органическая фаза Водная фаза
84,6
99,6
Не обна- Фазы
0,154
0,04 расслаиваются четко
Фазы расслаиваются медленно
Составитель В. Щербилин
Техред M.Äèäûê
Корректор М. Кучерявая
Редактор Н. Гунько
Заказ 23 Тираж 486 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101
0,05
О, 10
0,15
0,20
0,25
0,30
0,40
0,50
0,846
0,996
1,000
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
100,0
100 О
100,0
100,0
100, О
100, О руже н
«и
tt
II
tt
lt