Способ получения 6-бром-3-метил-1-триметилсилокси-1,3,5- гексатриена

Способ получения 6-бром-3-метил-1-триметилсилокси-1,3,5- гексатриена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается кремнийорганических веществ, в частности получения 6-бром-3-метил-1-триметилсилокси-1,3,5-гексатриена, применяемого в синтезе витамина A. Цель - создание нового полупродукта. Синтез ведут реакцией триметилбромсилана с 6-бром-3-метил-3,5-гексадиеналем в присутствии третичного амина в инертном органическом растворителе при 0-20°С. Выход 46,8%, т.кип. 92-95°С при 0,06 кПа. Использование нового вещества в синтезе ретиналя обеспечивает выход 23%.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 F 7 18

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

ВГ r i r ОМ(СН3 °

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4202146/23-04 (22) 13. 03. 87 (31) 8603669 (32) 14.03.86 (33) FR (46) 23.01.90. Бюл. N. 3 (71) Рон-Пуленк Санте (FR) (72) Люсетт Дюамель, Пьер Дюамель и Жан-Пьер Лекув (FR) (53) 547.245.07 (088.8) (56) J.Org.Chez . 1969, 9 34, с. 2324-2336. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-БРОМ-3-МЕТИЛ-1-TPHMETKICHJIOKCH- 1,3,5-ГЕКСАТРИЕНА

Изобретение относится к способу получения нового соединения,.а именно 6-бром-3-метил-1-триметилсилокси-1,3,5-гексатриена, формулы которое может найти применение при синтезе витамина А.

Целью изобретения является разработка способа получения нового полупродукта для синтеза витамина А, на основе которого витамин А может быть получен по более простой методике.

Пример 1. В колбу емкостью

100 см,.снабженную мембраной и магнитной-мешалкой, вводят в атмосфере аргона 0,95 г 6-бром-3-метил-3,5=гексадиеналя (5 ммоль), растворенного в 25 см ацетонитрила и 25 см пентана.

„„SU„„1538899 A 3 (57) Изобретение касается кремнийорганических веществ, в частности получения 6-бром-3-метил-1-триметилсилокси-1,3,5-гексатриена, применяемого в синтезе витамина А. Цель изобретения — создание нового полупродукта. Синтез ведут реакцией триметилбромсилана с 6-бром-3-метил-3,5-гексадиеналем в присутствии третичного амина в инертном органическом растворителе при 0-20 С. Выо ход 46,8Х, т.кип. 92-95 С при

0,06 кПа. Использование нового вещества в синтезе ретиналя обеспечивает выход 237.

Затем добавляют 1 г триэтиламина (10 ммоль или 2 экв.). Охлаждают до

0 С, а затем прикалывают 1,53 г бромтриметилсилана (2 экв.). Оставляют температуру повышаться до величины, близкой к 20 С. Реакция полностью saканчивается спустя 48 ч. Ацетонит— рильную фазу экстрагируют 4 раза по

15 см3 пентана, работая в атмосфере аргона.

После выпаривания растворителя и перегонки получают 0,53 г 6-бром-3-метил-1-триметилсилокси-1 3,5-гексатриена (т.кип. = 92-95 С/0,06 кПа).

Выход составляет 46,8Х °

Структура полученного продукта подтверждена инфракрасным спектром и спектром протонного ядерного магнитного резонанса.

Пример 2. В колбу емкостью

25 см, снабженную магнитной мешалСпособ получения 6-бром-3-метил- 1-триметилсилокси-1,3,5-гексатриена формулы

ВГ .- .- r 0$ (СНЫз

t отличающийся тем, что триметилбромсилан подвергают взаимодействию с б-бром-3-метил-3,5-гексадиеналем в присутствии третичного амина в инертном органическом растворителе при 0-20 С.

Составитель О.Минаева

Техред Л.Сердюкова

Корректор Т. Палий

Редактор Г.Гербер

Заказ 176 Тираж 304 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул. Гагарина, 101

3 153889 кой, термометром и мембраной, вводят в атмосфере аргона 0,44 r 6-бром-3-метил-1-триметилсилокси-1,3,5-гексатриена (1,9 ммоль) в виде раствора в 12 см безводного эфира.

Охлаждают до -70 С, а затем добав

0 ляют в течение 7 мин 1 5, см 1,7 н. трет-бутиллития в пентане (2 85 ммоль

Э или 1,5 экв.). Выдерживают при -70 С

1 в течение 70 мин. Затем добавляют . при комнатной температуре 0,33 г-ф-ионона (1,71 ммоль или 0,9 экв.) в виде раствора в 4 см эфира.

Реакционную смесь выдерживают в течение 40 мин при (-20)-(-30)" С. Охлаждают до -60 С, а затем быстро добавляют 5,7 см 1 н. соляной кисло ты. Реакционную смесь выдерживают на бане при О С в течение 5 мин, а эа" тем при температуре, близкой к

20 С, в течение 30 мин при интенсивном перемешивании. Реакционную смесь золотисто-желтого цвета обрабатывают эфиром. 25

После декантацин водную Фазу экстрагируют эфиром. Объединенные органи-" ческие фазы промывают водой вплоть до нейтральной реакции, затем высу пивают над карбонатом натрия °

Поспе фильтрации и выпаривания растворителя получают 0,58 г сырого продукта, который очищают путем хроматографии.

Элюируя смесью эфира с петролейным эфиром (98,5-1,5 по объему), получают О, 112 r ретиналя.

Степень превращения Я-ионона составляет 37Х. Выход 237. по отношению к 6-бром-3-метил-1-триметилсилокси-1,3,5-гекаатриену и 62 по отношению к прореагировавшему Р --ионону.

Формула и з обретения