Способ получения 2,7-диамидопроизводных ксантона или его гомологов

Способ получения 2,7-диамидопроизводных ксантона или его гомологов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

м № 1539, Ж Ч

ПАТЕНТ HA ИЗОБРЕТЕНИЕ

Класс 12-.q

ОПИСАНИЕ способа получения 2, 7 — диамидопроизводных ксантона или его гомологов.

К патенту А. Е. Порай-Кошица, заявленному 25 мая 1923 г. (заяв. свид. ¹ 76731}.

О выдаче патента опубликовано 31 августа 1926 года. Действие патента распространяется на 15 лет от 15 сентября 1924 года.

По исследованиям Grabe (Ann. 254, 280 и сл.), в согласии с указаниями

%1сЬе1Ьапзра, Perkin а и Richter а, при действии дымящей азотной кислоты на

1 ксантон получаются два нитропродукта:

1) р — динитроксантон, плавящийся при

260, трудно растворимый в кипящем, спирте, легко — в кипящем бензоле и хлороформе, сублимирующийся в иглах и дающий при восстановлении р — диамидоксантон, который кристаллизуется из водного спирта в рубиново-красных, иглах с темп. пл. выше 300, 2) 00 — ди-1 нитроксантон, плавящийся при 190, ; легко растворимый в бензоле и спирте.

Впоследствии Dhar (Journ. СЛет. Soc

CXVII, 1920, стр. 1063) отождествил р — дииитроксвитои Следе с 2, 7 — ди- l нитроксантоном, полученным им с темп. пл. 254 нитрованием ксантона азотной кислотой уд. в. 1,42.

Автором . найдено, что при нитрова- нии ксантона дымящей азотной кислотой уд. в. 1,52 главным, почти единственным продуктом является динитроксантон с темп. пл. 265 — 266, весьма трудно растворимый в хлороформе и при восстановлении обычными способами дающий диамидопродукт, кристалл лизующийся из водного спирта в длинных, волосообразных тонких иглах с темп. пл. 261 и желтого цвета, следовательно, совсем иной продукт, чем получавшийся у Grabe.

Строение полученных таким образом динитро- и диамидо-ксантонов было установлено превращением последнего через диазосоединение в 2,7 †дибромксантон Perkin à (Ber..16,1339) и Grabe (Ann. 254, 280).

Аналогичные динитропродукты, а из них диамидопродукты получаются при нитровании дымящей азотной кислотой гомологов ксантона, напр., 3 — алкил- или

3,6 — диалкил-ксантонов и т. п. и восстановлением динитропродуктов обычными способами, напр., железом или оловом с соляной кислотой.

Пример. 1 вес. часть ксантона или его гомолога вводят небольшими порциями в 3 вес. части азотной кислоты уд. в. 1,52, избегая значительного повышения температуры. По введении всего ксантона, смесь нагревают на водяной бане около часа, а затем выливают в лед. Выделившийся натропродукт отсасывают и после сушки экстрагируют