Патент ссср 154275

Патент ссср 154275

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

№ 154275

Класс С 07с; 12о, 26а4

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа № 50

М. И. Кабачник и В. А. Гиляров

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

И КИСЛОТ ФОСФОРА

Заявлено 25 мая 1962 г. за № 77976523-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» № 9 3а 1963 г.

Лэнды карбоновых кислот применяют для синтеза аминов, приготовления пенопластов и для получения различных полимеров.

Известен способ получения азидов карбоновых и других кислот взаимодействием хлорангидридов кислот с азидом натрия в растворителе.

Недостатком известного способа является сложность его выполнения и низкий выход получаемых азидов.

С целью устранения вышеуказанных недостатков, предлагается способ получения азидов карбоновых кислот и кислот фосфора, отличающийся тем, что хлорангидриды кислот подвергают взаимодействию с концентрированным раствором триэтиламмониевой соли азотистоводородной кислоты в хлороформе.

Способ состоит в том, что проводят реакцию взаимодействия хлорангидридов соответствующих кислот с концентрированным раствором триэтиламмониевой соли азотистоводородной кислоты в хлороформе.

При этом азиды кислот можно получать как в растворах, так и в индивидуальном виде.

Пример 1. Получение диизопропилазидофосфата.

К 59 мл раствора триэтиламмониевой соли азотистоводородной кислоты в хлороформе (0,14 моля+20а а избытка) добавляют по каплям при 25 — 28 С (охлаждение, термометр в смеси) 24,5 г (0,14 моля) диизопропилхлорфосфата. Затем смесь размешивают 1 час при комнатной температуре и добавляют 150 л л абсолютного эфира. После размешнвания в течение 30 мин осадок хлоргидрата триэтиламина отделяют. промывают эфиром и из фильтрата, после удаления эфира, в

¹ 154275 вакууме получают 26,8 г (92%) диизопропилазидофосфата, т. кип.

62 — 64 С при 2 мм, ад 20 1,4265, с/ 1,0824, Найдено %: N 20,7; 20,7; CsH>40 PNs. Вычислено %: N 20,7.

Пример 2. Получение раствора дихлорацетазида.

К 15 мл раствора триэтиламмониевой соли азотистоводородной кислоты (0,075 моля) в хлороформе при охлаждении (ниже — 5 С) и размешива нии добавляют по каплям 10,1 г (0,068 моля) дихлорацетилхлорида, затем охлаждение прекращают и ведут размешивание в течение 30 иин.

Для доказательства образования дихлорацетазида последний превращают в триэтил-N-дихлорацетилимидофосфат. К смеси добавляют по каплям 11 г (0,065 моля) триэтилфосфита при охлаждении (5 С).

Смесь размешивают 2 час без охлаждения, а затем добавляют

120 мл абсолютного эфира. На следующий день осадок отделяют, промывают абсолютным эфиром, фильтрат упаривают в вакууме, а остаток перегоняют в высоком вакууме. Получают 15,3 г триэтил-1х1-дихлорацегилимидофосфата (выход 78%), т. кип. 53 — 53,5 С при 6.10 4 мм; и 1,4646; d 1,2485.

Найдено %: С 32,5; 32,6; Н 5,7; 5,5; P 10,3; 10,1; 24,1; 24,3;

CsH

Вычислено %: С 32,9; Н 5,5; Р 10,6; С1 24,3.

Лналогичным способом получают азиды R С(0) Ns (в растворах:

R=CHs, СНзС1, СНС1з и других).

Предмет изобретения

Способ получения азидов карбоновых кислот и кислот фосфора, исходя из хлорангидридов соответствующих кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, хлорангидриды кислот подвергают взаимодействию с концентрированным раствором триэтиламмониевой соли азотистоводородной кислоты в хлороформе.

Редактор С. А. Барсуков Техред А. А. Камышникова Корректоры Ю, М. Федулова и И. С. Дроздова

Подп. к печ. 20/VI — 63 г. Формат бум. 70 X 1081/is Обьем 0,18 изд. л.

Зак. 1526/8 Тираж 550 Цена 4 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.

Типография, пр. Сапунова, 2.