Способ получения галоген-глиоксимов
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Изобретение касается замещенных оксимов, в частности получения бромили хлор-галогеноксимов общей ф-лы R-C(=N-OH)-C(=N-OH)-X, где X = CL, BR диАМидR = BR, CN, C(O)NH<SB POS="POST">2</SB> C(O)NH-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>-4-СдиАМидL, для синтеза фуразанов, фуроксанов и изоксазолов. Цель - расширение ассортимента целевых оксимов и упрощение процесса. Последний ведут нитрозированием оксима ф-лы R<SB POS="POST">1</SB>-CH<SB POS="POST">2</SB>-C(=N-OH)-NH<SB POS="POST">2</SB>, где R<SB POS="POST">1</SB>=CN C(O)NH<SB POS="POST">2</SB> C(O)NH-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>-4-CL C(NH<SB POS="POST">2</SB>)=N-OH C(O)-NH-OH, с помощью нитрита натрия в растворе HCL -или HBR-кислоты. Эти условия упрощают процесс за счет использования доступного сырья.
1544767
Формулаизобретения
Способ получения галоген-глиоксимов общей Ьо рмулы
Я вЂ” С вЂ” С вЂ” Х
И II
NOH NOH где R — Br, CN, CONH z, CONHC
Х вЂ” Cl, Вг, из производных оксима, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента получаемых продуктов, амидооксим общей шормулы
R> СН вЂ” С вЂ” NHg
>ОН
1 где R, — С11, СО% ., CÎNH-4-Сl-С Н ;
Н РС=и-О11, CONH-ОН, нитрозируют нитритэм натрия н растворе соляной или бромистоводородной кислоты.
Составитель В.Одинцова
Техред A.I(ðàâ÷óê
Редактор И.Дербак
Корректор М.Кучерявая
Заказ 469 Тираж 245 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушс кая наб., д. 4!5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101
Из 2, 30 r (О, 02 моль) карбамоилацетамидоксима, 20 MI концентрированной кислоты, и 4, 14 г (О, Об моль) нитрита натрия получают 1,62 r (497) о искомогс вещества, т.пл. 180-182 С, ПМР-спектр, м.д.: 7, О с (NH );
11,82 с (ОН); 12, 13 с (ОН) .
Масс-спектр, м/е: 165 (M+); 129 (M-НС1); 99 (М-HC1 — CONH ); 69(М-НС1-NO-O).
ИК-спектр, см : 3410 и 3390 (NH );
3200 (ОН)1 1675 (C=O); 1638 (C=N);
930 и 1010 (N-О).
Пример 4, р-Хлор-4, +äèèço- 15 нитропропиоамиц.
Из 2, 64 г (О, 02 моль) малонамидоксима, 20 мл концентрированной соляной кислоты и 4, 14 r (О, Об моль) нитрита натрия получают 1,82 r (567.) иско мо ro неще ст на.
Сп е кт раль ные и физико-химич еские характеристики аналогичны продукту, полученному из карбамоилацетамидоксима. 25
Пример 5. 4-Хлоранилид-рхлор-4, р-диизонитрозопропионовой кислоты.
Из 4,55 г (0,02 моль) п-хлорфенилкарбамоилацетамидоксима, 20 мп кон- 30 центрированной соляной кислоты, 4,14 г (0,06 моль)нитрита натрия получают 6,13 г (61ã.) искомого вещества, т.пл. 180-182 С.
ПМР-спектр, м.д.: 7,33, д, I=
=9 0 Гц (о-С Н ); 7,64, д, 1=9 0 Гц (м-С
11,04 с (NH).
ИК-спектр, см . 3270 (NH); 31103200 (OH); 1690 (C=O); 1610 (C=N); 4(970 и 1014 (N-О).
Пример 6. Дибромглиоксим.
Из 2, 66 г (0,02 моль) 1-амино-3-окси-1,3-диизонитрозопропана, 20 мл концентрированной бромистоводородной кислоты и 4,14 г (0,06 моль) нитрита натрия получают 1,47 r (30/) искомого вещества, т.пл. 215-217 С (лит. 2170 С) .
Таким образом, способ позволяет получать широкий круг ранее недоступных и малодоступных галоид-иглиоксимов по технологически удобному способу с использованием более доступного сырья — различных соответствующих амидоксимов.